StickstoffgTiippe (Wismut Vanadium) 



hernestellt worden ist und daB die genannten 

 Formeln claher unbewiesen sincl, wenn auoh 

 die Existenz von Bi 2 5 als recht wahrsehein- 

 lich anut'sehcn werden kann Die bekannten 

 Peroxyde des Wismuts scheinen zwei Klassen 

 anzugehoren, 1. die hellbraun gefarbten, die 

 in heiBer konzentrierter Salpetersaure vollig 

 loslich sind, und 2. die dunkel rotbraun ge- 

 farbten, die mit heiBer konzentrierter Sal- 

 petersaure scharlach- bis gelbrot werden 

 (hierher gehort die Wismutsaure). 



Audi hoherwertige Haloide sind be- 

 schrieben worden. Wismuttetrachlorid 

 BiCl 4 soil nach dem Schmelzdiagramm aus 

 BiW 3 und fliisssigem Chlor als endotherme 

 Verbindung entstehen. Wismut pent a - 

 fluorid BiF 5 und Wismutoxytrifluorid 

 BiOF 3 . Lost man das Gemiseh aus Wismnt- 

 oxyden, das bei der Einwirkung von Chlor 

 auf eine Suspension von Wismiithydroxyd 

 in Kalilauge entsteht, in konzentrierter 

 FluBsiiure, so entsteht eine Losung, die 

 wahrscheinlich das Pentafluorid und das 

 Oxytriflnorid enthalt. Beim Eindampfen 

 hinterbleibt ein braunes Oxytrifluorid- 

 gemisch; beim Zusatz von Fluorkalium lassen 

 sich die Oxyt'luoridkomplexsalze Bi 3 4 F 7 . 

 3KF und BiOF 3 .3KF (faiblose Kristalle) 

 isoheren. Das Oxyfluorid zeit'iillt explosions- 

 artig in BiF 3 und Sauerstoi'f. 



Literatur s. bei ,,Tantnl". 



W. Hers. 



ft) Vanadium. 

 Vanadin. V. Atomgewicht 51,0. 



1. Atomgewirht. 2. Vorkommen. 3. Ge- 

 schichte. 4. Darstellung. 5. Verwendung. 

 6. Charakteristik. 7. Eigenschaften des Metallt-s. 

 8. Analytisches Verhalten. 9. Verbindungen, 

 in denen das Vanadin zweiwertig erschi-int. 

 10. VerbindungiMi, in denen das Vanadin drei- 

 wertig erscheint. 11. Verbindungen, in denen 

 das Vanadin vienvertig erscheint. 1-. Ver- 

 bindungen, in denen das Vanadin fiinfwertig 

 erscheint. 



1. Atomgewicht. Die Internationale 

 Atomgewichtskommission gibt als Atoni;e- 

 wicht des Vanadins i'iir 1912 dieZahl 51,0 an; 

 die Unsieherheit beginnt in der ersten Dezi 

 nialen. Dieser Wert ist in Uebereinstimmung 

 mit der Regel von Avogadro (Dampf- 

 clichte von VC1 4 und VOC1 3 ). der Kegel von 

 Dulong und Petit und dem periodischen 

 System der Elemente. 



2. Vorkommen. Eigentliche Vanadin- 

 miner alien sind nicht haul'ig; die moisten 



sind Salze der Vanadinsaure. von denen der 

 Vanadinit, ein Chlorbleivanadat, das wich- 

 tigsteist. AuBerdem kommt aber das Vanadin 

 in sehr vielen Mineralien in uci-in'jeii Mengen 

 vor, so daB seine extensive Verbreitiing un- 

 geinein groB ist. Spektralanalytisch ist das 

 Vanadium aueh auf der Sonne sowie in zahl- 

 reichen Meteoriten nachweisbar. Das Blut 

 der Ascidien ist vanadinhaltig. 



3. Geschichte. Das Vanadin wtirde 1801 

 von Del Rio in einem mexikanischen Blei- 

 erz aufgefunden und als Erytlironium be- 

 zeichnef. Spiiter wurde aber seine Existenz 

 auch vom Entdecker bezweifelt, und das 

 Erytlironium geriet in Yergessenheit. 1830 

 entdeckte Sefstriim in einem sclnvedischen 

 Eisen ein neues Element, das er Vanadium 

 nannte, und dessen Identitat mit dem Ery- 

 thriininm bald daranf erkannt wurde. 



4. Darstellung. Eine allgemeine Methode 

 zur Darstellung der Vanadinsaure besteht 

 darin, daB man die vanadinhaltigen Mine- 

 ralien mit Salpeter (auch unter Zusatz von 

 Natriumkarbonat) aul'schlieBt. Das ge- 

 bildete Alkalivanadat ist in Wasser loslich 

 und wird durch Auslaugen der Schmelze ge- 

 wonnen. Nachdem man die vorhandenen 

 Verunreinigungen, wie Tonerde oder Kiesel- 

 saure, entfernt hat, wird durch Chlorammoni- 

 um schwer liisliches kristallisiertes Ammo- 

 niumvanadat ausgefiillt. Durch Erhitzen 

 entsteht daraus Vanadinpentoxyd V 2 5 , 

 welches das Ausgangsmaterial i'iir die anderen 

 Vanadinverbindungen ist - Ganz reines 

 metallisches Vanadin erhalt man nur sehr 

 schwer aus seinen Verbindungen, so daB 

 diese Reindarstellung erst vor kurzem ge- 

 lungen ist. Durch Reduktion von VC1 2 niit 

 Wasserstoff bei Rotglut entsteht ein Produkt. 

 das hauptsachlich aus Vanadin besteht, da- 

 neben aber stets Wasserstoff (bis 1,3%) und 

 einige Prozente Oxyd enthalt. Auch im 

 elektrischen Ol'en durch Kohle ist kein reines 

 Vanadium herstellbar, sondern das beste Pra- 

 parat enthalt noch fast 2% Kohle. Dagegen 

 ijeliiis't die Darstellung des reiuen Metalls 

 durch Reduktion von V 2 5 nach dem Gold- 

 schmidtschen Verfahren und zwar am 

 besten, wenn eine Legierung der Cerit- und 

 Ytteritmetalle (sogenanntes Mischmetalli als 

 Reduktionsmittel benutzt wird. Auch ist 

 reines Metall durch Elektrolyse von V 2 3 im 

 Vakuum zu gewinnen. 



5. Verwendung. Vanadinsaure dient als 

 Katalysator bei Oxydationsvorg_angen, z. B. 

 in der'Anilinfarbentechnik, um die < ixydation 

 des Anilins in Anilinschwarz zu beschleunigen : 

 aus demselben Grunde ist es auch bei 

 der Kjeldahlschen Stickstoffbestimmungs- 

 methode empi'iililen worden. Diese Fahigknt 

 des V 2 3 beruht auf der Abgabe von Saner- 



