GIG 



Stirl;.-t,itl-ni|i]>.' (Vanadium) 



stoff unter Bildung von V 2 4 , das sich wieder 

 in das Pentoxyd zuruckverwandelt. Das 

 Vanadin spielt'auch in der Metallurgie eine 

 bemerkenswerte Kollc, da ein Zusatz zu Stahl 

 dessen mechanische Eigenschaften wesent- 

 lich verbessert. 



6. Charakteristik. Das Verhalten des 

 V;inadins cntspricht seiner Stellung im perio- 

 dischen System. Es uehiirt als erstes Glied 

 der Nebenreihe zur fiinften Gruppe and zeigt 

 deshalb die Maximal valenz fiinf. In dieser 

 Stnfe ist der saure Charakter des Elementes 

 deutlich durch die Existenz der Vanadin- 

 saure ausgesprochen, die z. B. der Phosphor- 

 saure recht analog ist ; dochist die Saurenatur 

 schwacher. Die geringere Elektroaffinitat 

 kommt auch in der Bildung vieler komplexer 

 Vanadinatanionen zum Ausdruck. Die V ana- 

 date ahiu'lii in Ausselien und Vorkommen 

 auBerdem den Chromaten und Titanaten, 

 was der Tatsaehe gemaB ist, daB das Vana- 

 dium in der Horizontalreihe zwischen Titan 

 in der vierten und Chrom in der sechsten 

 Gruppe des periodischen Systems steht. 



Das Vanadin bildet in groBer Zahl auch 

 Verbindungen, in denen es vierwertig er- 

 scheint; das ist in diesem MaBe bei den Ho- 

 mologen des Stickstoffs (in clerf iinften Gruppe 

 des periodischen Systems) nicht der Fall und 

 zeigt wieder die Aehnlichkeit des Vanadins 

 mit dem Titan. In den vierwertigen Ver- 

 binduiiiten ist das Vanadin sowohl sauren als 

 auch basischen Charakters. Die Salze der 

 vanadigen Siiure gehen leicht in solche der 

 Vanadinsaure iiber. Dieser Wertigkeitsstufe 

 entspricht das Vanadylion VO-. 



Die Verbindungen, in denen das Vanadin 

 dreiwertig ist, unterscheiden sich von den 

 dreiwertigen Verbindnngen der Elemente der 

 Stickstoffreihe prinzipiell dadurch, daB in 

 ihneu da. Vanadin ausgesprochen metallisch 

 ist. Daher hddt auch fine Wasserstoffverbin- 

 dung VH 3 . Die Elektroaffinitat des gri'men 

 dreiwertigen V- --lon> ist nicht sehr groB, 

 wie seine leicht e Oxydierbarkeit und die Bil- 

 dung zahlreicher komplexer lonen bi>\\ei.-i. 

 Die Existenz des Vanadinalauns zeigt die 

 Analogic 7.11111 Chrom. 



In den zweiwertigen Vanadiumverbin- 

 dungen ist der mclallisrlii' Cliarakter noch 

 starker ausgepratrt, wie /. I!, die Hildimg von 

 Misehkristallen von VSO, mil |<VS() 4 und 

 MgS0 4 anzeigt. Analog wie die Chromosalze 

 haben auch die zweiwertigen Vanadinver- 

 bindungcn ein sehr groBes Hcdukt ions- 

 potential, so daB ihre w;i>seriircn Lo.-mi'jen 

 sich von selbst unter AVa erstoffentwieke- 

 lung zersetzen. 



Verbindungen, in denen das Vanadin 

 einwertig ist - z. B. ist das <i\vd \'.j) 

 beschricben worden sine! zweifelhaft. 



7. Eigenschaften des Metalles. Da das 

 Vanadin erst seit kurzem in reinem Zustande 

 bekannt ist, sind die alteren Angaben iiber 

 das Metal] unzuverlassig. 



7a) Physikalische Eigenschaften. 

 Das reine Metall stellt einen weiBen Regulns 

 vor, an dem hexagonal-rhomboedrisehe 

 Kristallfliichen auftreten. Stark glanzi^id. 

 Sehr hart (hiirter wie Quarz und Stahl) und 

 ziemlich sprode. Dichte bei 18,7 5,6880. 

 Spezifische Warme 0,1240. Schmelzpunkt 

 1715. Vanadin ist paramagnetisch. Der 

 Brechungsindexbetragt3,03, derAbsorptions- 

 koet'fizient 3.51, das Reflexionsvermogen 

 57,5% gegen gelbes Licht. Verbrennungs- 

 warme (2V+50 = V 2 5 ) pro Grammatom 

 125250 g-cal (nach allerneuesten Unter- 

 suchungen noch erheblich holier). Schmelzen- 

 des Vanadium lost seine niedrigeren Oxyde 

 zu Lcisungen auf, die schwerer sehmelzen als 

 das Metall, was ein Grund fur die bereits be- 

 tonte Schwierigkeit zu seiner Eeindarstellung 

 ist. 



7b) Chemische Eigenschaften. Bei 

 gewohnlicher Temperatur ist Vanadin an der 

 Luft bestiindig; in der Hitze wird es bis zu 

 V 2 5 oxydiert. Bromwasser, Kalilauge, Salz- 

 saure und kalte Schwefelsauregreifen es nicht 

 an, wohl aber losen es FluBsaure und kon- 

 zentrierte Schwefelsaure in der Hitze, sowie 

 Salpetersaure und Konigswasser bereits in der 

 Kalte. Vanadin reduziert die Haloidsalze 

 von Quecksilber. Kupfer und Eisen in die 

 niedrigeren Oxydationsstufen und schliigt 

 die Metalle aus Gold-, Silber- und Platinsalz- 

 losnimen nieder. Mit vielen Metallen (Eisen, 

 Nickel. Kobalt, Kupfer, Aluminium, Zinn, 

 Platin) bildet das Vanadin Legierungen; mit 

 Eisen entsteht eine ununterbrochene Reihe 

 von Misehkristallen. Bei holier Temperatur 

 reagiert Vanadin mit Silicium, Phosphor, 

 Kohlenstoff, Wasserstoff und Stickstoff. 

 Bei 1300 absorbiert es iiber 16% Wasserstoff 

 und bildet eine schwarze pulvrige Masse, die 

 aber wahrscheinlich keine Verbindung son- 

 dern eine Adsorption ist. 



7c) Kolloidales Vanadin ist durch 

 elektrische Zerstaubung herstcllbar. 



8. Analytisches Verhalten. Durch Re- 

 duktionsmittel (z. B. schwefligc Siiure) werden 

 Vanadinverbindungen zu blaiiem \'anadyl- 

 salz reduziert; Mctalle wie Zink, Aliiminiuni, 

 Cadmium fiihren die Reduktion noch weiter, 

 was man an der schlieBlichen Violett- und 

 Grunfiirbung der Lo'sung erkennt. Sehr 

 cliarakteristisch ist die Rotbraunfarbung, 

 welche beim Schiitteln einer sauren Vanadin- 

 saurelosung mit Wasserstoff superoxyd ent- 

 steht. Schwefelammoniuin t'a'llt Vanadin 

 nicht, sondern bildet Sulfosalze, welche sich 

 mit kirschroter Farbe losen ; beim Ausauern 

 t'iillt rotbraunes Vanadiiisidt'id aus. Alkali- 



