Stickstofigruppe (Vanadium Niob) 



619 



VF 3 und Sauerstoff entsteht Van'adin-l 

 oxytrifluorid VOF 3 in harten, gelblich- ' 

 wei'Ben Kristallkrusten, die an der Luft zer- 

 1'lieBlich sind. Bei der Behandlung von V 2 5 

 init konzentrierter FluBsaure entstehen farb- 

 lose Losungen, in denen wahrscheinlieh das 

 Pentai'luorid oder das Oxyfluorid VOF 3 ent- 

 halten ist; durch Verdiinnen werden die Lo- 

 sungen gelb und hydrolytisch gespalten und 

 zwar in VO.,F und V Z 5 . Von den Oxy- 

 1'luoriden VOF 3 und V0 2 F leiten sich zahl- 

 reiche Komplexe, die Fluoxy vanadate, 

 ab. die z. B. nach dem Typus V()F 3 .MeF, 

 2VOF 3 .3MeF, V0 2 F.3MeF, 2VO,F.3MeF, 

 V0 2 F.Me n F 2 (Me gleich eiawertiges, Me 11 

 gleich zweiwertiges Metall) gebaut sind und 

 entstehen, wenn man zu den fluBsauren : 

 Losungen die entsprechenden Metallchloride 

 oder -karbonate fiigt. 



Vanadiuinoxytrichlorid YOC1 3 ent- 

 steht durch Kimvirkung von Chlor auf V 2 3 

 (besonders in (iegenwart von Kohle), aus 

 V,0 5 durch Chlor oder Chlorwasserstoff bei 

 erhohter Temperatur, aus V 2 O-, Schwefel 

 und Chlor beinahe ohne Erwarmung und aus 

 VCI.j und Sauerstoff. Hellgelbe, leichtbeweg- 

 liche Fliissigkeit, die durch Wasser in V 2 5 

 und Chlorwasserstoff zersetzt \vivd. Siecle- 

 punkt 127. Dichte 1,836. 



Vanadinpentoxyd V 2 S \vird aus dem 

 bei der Verarbeitung der Vanadinerze zuerst 

 liewonnenen und dann noch gereinigten Am- 

 moniumvanadat durch Rosten an der Lufl 

 dar^estellt. Auch beim Erhitzen anderer 

 Vanadinverbmdungen sowie durch Oxydation 

 der niedrigeren Vanadinoxyde entsteht V 2 5 . 

 Gelbes bis rotes Pulver: anch in Kristallen 

 erhaltbar ; Dichte bei 18 3,357. Schmilzt bei 

 ca. 660. Verfluchtigt sich im elektrischen 

 Ofen. Giftig. LOslieh in starken Siiuren und 

 Alkalien; mit letzteren bilden sich Vanadate; 

 V 5 ist also ein Saureanhydrid. V.,( >- 

 lost sich anch etwas ~~ je nach der Her- 

 stellungsart verschieden in Wasser; wahr- 

 scheinlich handelt es sich um cine kolloidale 

 Liisung. Kolloidales Pentoxyd entsteht 

 anch beim Verreiben von Ammoniumvanadat 

 mit Salzsaure. 



Die Hydrate des Pentoxyds sind 

 im reinen Zustande noch nicht hergestellt 

 worden; die durch Ansauern von Vanadat- 

 losungen ausfallenclen Niederschlage, die 

 friiher als Pyro vanadinsiiure H 4 V 2 ? und 

 Metavanadinsiiure HV0 3 beschrieben 

 worden sind, sind wahrscheinlich V 2 C). mit 

 je nach dem Trocknen wechselnden Wa cr- 

 mengen. In den durch Ansauern von Vana- 

 duten erhaltenen Losungen befindet sich nach 

 Untersuchungen iiber die Neutralisation und 

 Leitfahigke.it auch die Hexavanadinsaure 

 H 4 V 6 17 , die aber nicht im i'esten Zustande 

 herstellbar ist. Beim Ansauern von Natrium- 



orthovanadatlosung entstehen mit steigendem 

 Salzsaurezusatz die folgenden lonenarten 

 V0 4 '" - V S 7 "" - V 3 9 "' (=3V() 3 ') - 

 V 6 0, 7 H'", bis zuletzt V,0 5 ausfiillt. Vanadin- 

 saure in schwefclsaurer Lb'sung wird durch 

 \Vasserstoffsuperoxyd oder Persulfat zu vier- 

 wertigen Vanadinverbindungen reduziert, 

 wahrend unter anderen Bedingungen 

 Vanadate mit Wasserstoffsuperoxyd rnte 

 Losungen von ii b e r v a n a d i n s a u r e n 

 Salzen, entsprechend der Uebervanadin- 

 saure HV0 4 , liefern. Kolloidale Vana- 

 dinsiiure erhiilt man in Losnn, \venn man 

 geschmolzene Vanadinsaure mit kalteni 

 Wasser abschrerkt: aus der Losnng fallt 

 durch Chlorammon braune amor]jhe Vanadin- 

 siiure, die in destilliertem Wasser wieder 16s- 

 lich ist. Der Abdampfruckstand ist nicht 

 mehr wasserloslich, aber sehr reaktionsfahig. 

 Die Vanadate sind ungemein mannigfaltig 

 zusammengesetzt. Die Alkali- und Erd- 

 alkalisalze sind kristallinisch. weiB, gelb oder 

 rot. Die Natrium- und Kaliumsalze sind 

 nirUl wasserloslich. Nach dem Schmelzen 

 geben gewisse Vanadate (die Salx.e der ein- 

 vvertigen Metalle der ersten (Iruppe des 

 periodischen Systems) unter Sprat zen Sauer- 

 stol'f ab. Man unterscheidet die Ortho- 

 vanadate Me 3 V0 4 (Me gleich einwertiges 

 Metall). die I'yrovanadate Me 4 V 2 7 , die 

 Metavanaclate MeV0 3 , die Hexavana- 

 date Me. v V,.(i 17 und zalilreiche andere 

 kompliziertere Typen. Selir ausgepragt ist. die 

 NViuun' der Vanadate, Doppelsalze und 

 Komplexsalze zu bilden. 



Vanadinpentasulfid V 2 S 5 entsteht 

 durch Erhitzen des Trisulfides V,S 3 mit 

 Scliwefel. 



Literatur s. bei ,,Tntal !l . 



W. Herz. 



}') Niob. 

 Niob. Nb. Atomgewicht 93,5. 



1. Atomgewicht. 2. Yorkommen. 3. Gc- 

 scliii-hte. 4. Darstellung. 5. Gharakteristik. 

 (>. Kigeiisi'hat'ten des Elementes. 7. Analytisches 

 Verhalten. 8. Verbindungen, in denen das Xinli 

 cinwc-rtig erscheint. 9. Verbindungen, in dciien 

 das Niob zweiwertig erscheint. 10. Verbindungen, 

 in denen das Niob dreiwertig erscheint. 11. Ver- 

 bindungen, in denen das Niob vierwertig er- 

 scheint. 12. Verbindungen, in denen das Niob 

 tiint'wertig erscheint. 



i. Atomgewicht. Die Internationale 



Atomgewichtskommission gibt fiir 1912 _das 

 Atomgewicht des Niobs zn 93,5 an mit einer 

 wahrseheinlichen Unsicherheit in der ersten 

 Dezimalen. Dieser Wert ist in Ueberein- 



