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Stickstoffverwertunfi 



ge- 



hoheren Teniperatur entsprechencle Gleich- 

 '.'ewicht ,,friert ciir'.'i Man soil demnach 

 die aus dein Lichtbogen tretende Lut't 

 mtiglichst schnell abkiihlen; schon bei 1000 

 zerfallt das Stickoxyd verhaltnismaBig 

 langsam. 



Nach den eingehenden Untersuehungen, 

 die Haber und seine Mitarbeiter mit kleinen, 

 verhaltnismaBig kalten Bogen ira luftver- 

 diinnten Ran me anstellten, ist die Stick- 

 oxydbildung im Lichtbogen nicht ohm- 

 wriu-res eine Warmewirkung, sondern ein 

 elektrischer Yorgang, durch den sich bei 

 verhaltnismaBig niedriger Teniperatur viel 

 hohere Stickoxydgehalte erzielen lassen als 

 dem thermischen Gleichgewicht entsprechen. 

 Aber in den Oefen der Technik mit ihren 

 ausgedehnten Lichtbogen stellt sich sekundar 

 das thermische Gleichgewicht ein. 



3. Kalkstickstoff nach clem Verfahren 

 von Frank und Caro. Leitet man einen 

 .Stickstoffstrom iiber gliihendes. fein 

 mahlenes Calciumcarbid, so niinint 

 unter Warmeentwickelung den Stickstoff 

 aiif. Es bildet sich Calciumc yana mid , 

 das unter dem Namen ., Kalkstickstoff" 

 als Diingeinittel in den Handel gebracht 

 wird. Durch Zugabe gewisser Salze, z. B. 

 vonCalciumchlorid (Patent von Polzenius), 

 wird die Stickstoffaufnahme schon bei ver- 

 haltnismaBig niederer Temperatnr be- 

 giinstigt. Ueberhitzen mindert den Stick- 

 stoffgehalt des Produktes, deshalb heizt 

 man zweckmaBig die Masse durch einen 

 zentrisch im Ofen liegciulen Kohlenstab. 

 der als Widerstand durch einen elektrischen 

 Strom zum Gliihen erhitzt wird, und stellt, 

 sobald die Reaktion selber geniigend Warme 

 liefert, den Strom ab. Der zur Herstellung 

 notige reine Stickstoff wird aus Lut't ent- 

 weder durch Fraktionierung fliissiger Lut't 

 oder durch F. eberleiten iiber gliihendes 

 Kupfer gewonnen.-i I las fertige Produkt 

 sotf'20% Stickstuff enthalten. Tin das 

 lastige \erstauben beim Ausstreucii dieses 

 Diingers zu hindern. 1'euchtet man die 

 Masse schwach an und verset/t sie mit 

 Petroleum. 



a ) Deshalb entstelit audi dime Elrktrizitiit 

 Stickozyd, weim Lnl't ;_< niiirend licicli erhitzt 

 und rasch abgekiildt \vinl. Sn hat z. J>. 

 Hausser die bei Explosinneii eiitstchende hiihe 

 Temperatur zur Erzeiiffunj; Vlin Stic-kuxyd l>c- 

 nutzt. Nach dicspm Prinzip wird gf^ciiwartiji 

 eine Anlagc zur Gewinnunir MHI l.nlTsalpi'trr- 

 saiire auf der Zeche <lc \Vcnilcl bei Ilamm 

 erriclitet, in welcher Kokscit'en^a-e mit Lut't 

 explosionsartig verbranni wenlm. 



I nder ain-li aus Verbrcliiiuii^sf;aseii. iinlein 

 mail sie iiber eine gliihciule Misdnni;; vein 

 Kupfer und Kupfrroxyd leitet und aus dem 

 entstandeneii Gemeiige von Stickstni'i und 

 Kohlensaure durch Absorption die Kohlensaure 

 entfernt. 



Die erste grofie J-'abrik fiir Kalkstickstoff 

 wurde in 1'iano d'Orte bei Pescara 

 (Oberitalien) erbaut. wo 25000 PS verfiigbar 

 sind. In Xorwegen verarbeitet das riesiiie 

 Carbidwerk Odd a einen groBen Teil seines 

 Carbids auf Kalkstickstoff. 



Statt den Kalkstickstoff selbst in den 

 Handel zu bringen, kann man ihn auch iu 

 andere wertvolle Stickstoffverbindungen 

 verwandeln. z. B. in Cyanid, indem man 

 ihn mit Kochsalz schmilzt. oder in Am- 

 moniak, indem man ihn mit iiberhitztem 

 Wasserdampf behandelt. 1 ) 



4. Synthese von Ammoniak nach 

 Haber. Ammoniak ist bei niederer Teni- 

 peratur bestandig, zerfallt aber schon bei 

 Rotglut fast vollstandig in seine Bestand- 

 teile Stickstoff und Wasserstoff. Nach den 

 Messungen von Haber sind in einein Ge- 

 mische von 1 Raumteil Stickstoff mit 

 3 Teilen Wasserstoff bei 500 unter At- 

 mospharendruck nach erreichtem Gleich- 

 gewichte 0.5 Ammoniak vorhandeu. 

 DruckerhOhung verschiebt das Gleichgewicht 

 zugunsten dcs Ammoniaks. Will man also 

 Ammoniak synthetisch darstellen. so darf 

 die Teniperatur nicht zu hoch sein; sonst 

 ist der Bruchteil des Gasgemisches, der sich 

 zu Ammoniak vereinigt. gar zu gering. 

 Andererseits ist die Gesch windigkeit , 

 mit der sich Ammoniak bildet, um so kleiner, 

 je niedriger die Temperatur ist. Diese 

 zweite Schwierigkeit kann man uberwinden. 

 wenn man einen passenden ..Katalysator'' 

 findet, welcher schon unterhalb Rotglut die 

 Bildung sjeniiireml beschleunigt. 



Nach langwierigem Suciien land Haber 

 im metallischen Fran einen geeigneten 

 Reaktionsbeschleuniger und zwar ist das 

 kohlenstoffhaltige Uran. das aus Uranoxyd 

 und Kohle durch Erhitzen im elektrischen 

 Liclitbngen erhalten wird und beim Ge- 

 brauch in ein feines stickstoffhaltiges Pulver 

 zerfallt. schon unterhalb 500 ein aus- 

 gezeichneter Katalysator. Einen z\vnici 

 Kunstsjrift 1 , um die Animoniakausbeute zu 

 verbessern, wandte Haber an, indem er 

 die Synthese unter sehr hohem Drucke 

 sich vollziehen lieB: denn unter 100 Atm. 

 Druck bilden sich in dem Gemische von 

 1 Teil Stickstoff und 3 Teilen Wasserstoff 

 bei 500 schon iiber 10% Ammoniak. Ein 

 drittcr Kunstgriff besteht darin, dafi er 

 das entstandene Ammoniak durch Verfliis- 

 sigen oder durch Absorption aus dem Gas- 

 'jcmisch entfernt; aus dem verbleibcnden 



') Audi andere Karbide binden Stickstoff 

 z. B. wird nach den Patenten von Serpek 

 Aluminiumkarbid durch (iluhen im Stickstoff- 

 strome in Aluminiumiiitrid verwandelt. welches 

 seinerseits mit Wasserdampf Ammoniak 

 liefert. 



