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als System der reduzierten GrbBen bezeich- 

 nen kann. Es wire! dann nicht der in bestimm- 

 ten absoluten Einheiten ausgedruckte Wert 

 (eine benannte Zahl) gewahlt, sondern eine 

 Relativzahl, die man dadurch erhalt, daB 

 man diesen Wert dureh einen bestimmten 

 andercn Wert gleieher Dimension dividiert, 

 welcher aus irgendeinem Grunde besondere 

 Bedfiitung hat. Z. B. wird das Volumen 

 eines Stoffes dann nicht in com pro Gramm 

 (spezifisches Volumen) oder pro Mol (Molar- 

 volumen) geza'hlt, sondern als Bruchteil vom 

 kritischen Volum des Stoffes ausgedruckt, 

 I'lu'iiso Drucke und Temperaturen als Brnch- 

 teile der kritischen Grb'Ben (vgl. den Artikel 

 ,,Aggregatzus tande"). Wenn also das 

 Volum von einem Mol (60 g) Essigsaare bei 

 20 gleich 57.2 com ist, so ergibt diese Zahl, 

 durch das kritisehe Volumen (170,9 com) der 



Essigsaure dividiert, 



= 0,333 als 



- 



reduziertes Volumen bei 20. Eine solche 

 reduzierte GroBe ist natiirlich eine unbe- 

 nannte Zahl. 



Es leuchtet ein. daB man durch ein der- 

 artiges Verfahren die charakteristischen 

 Eigentiimlichkeiten eines Stoffes weitgehend 

 eliminiert, und daB demnach der Vergleich 

 solcher reduzierter Werte verschiedener 

 Stoffe zu Formeln von einfacherer und all- 

 gemeinerer Gestalt fiihren wird, als der von 

 nichtreduzierten. Die eigentliche Aufgabe 

 der Stb'chiometrie, die den einzelnen Stoff 

 unter bestimmten Verhaltnissen charakteri- 

 sierenden Werte zu vergleichen, wird aber 

 dadurch gerade ilberfliissig geiuacht. and 

 deswegen gehbrt eine clerartige Behaml- 

 lungsweise eigentlich nicht zu dem Thcnia 

 der Stb'chiometrie. Wohl aber gehort hier- 

 her ein gewisses KompromiBverfahren, 

 welches darin besteht. daB man gewisse 

 Eigensclml'tea hci gleiehen reduzierten Wer- 

 ten gewisser anderer Eigenschaften ver- 

 gleicht, z. B. Volumina bei gleichen redu- 

 zierten Temperaturen. 



Von den drei Gruppen chemischer Eigen- 

 schal'tcii. additivm. konstitutiven und kolli- 

 gativen, kommen fiir die Stoehiometrie nur 

 die beiden erstgenannten in Betracht, weil 

 flic kolligativen Eigenschaften nur von der 

 Konzentration, nicht von der chemischen 

 Malar bestimmt werden. Die additiven Eigen- 

 schaften hangen nur vom Charakter und den 

 relative!! Mengen der in einem Stoffe ange- 

 nomnienen Eleinentc ab, die konstitutiven 

 dagegen sind diejenigen, welclie sicli da.- 

 durch allein nicht ansdriicken lassen and -ich 

 also dem eint'achen additiven Schema nicht 

 fiigen, so daB man gezwungen ist, in die zu 

 ihrer xalilenmiiBigen Darstellung (lieneiideii 

 Gesetze weitere Rechnungsglieder aulzu- 

 nehmen. Wie dies geschieht. werden wir 



spater an einzelnen Fallen dartan. Zur 

 I Redlining nach additiven Regeln geniigt 

 demnach die Kenntnis der Brattoformel 

 (s. o.), fiir konstitativ beeinfluBte dagegen 

 braucht man die Konstitutions- oder Struk- 

 turformelii. resp. la'Bt sich umgekehrt bei 

 ! deren Aufstellung durch das konstitutive 

 Verhalten der Eigenschaften leiten. Rein 

 additive Eigenschaften gibt es nicht, doch 

 kommen manche diesem Verhalten nahe; 

 als die wichtigste Aufgabe der Stoehiometrie 

 maB aber zweifellos die Darstellung der 

 konstitutiven Einfliisse gelten. 



Die Form, in welcher man Eigenschaften 

 von Verbindangen als Fanktion der Eigen- 

 schaften der komponierenden Elemente dar- 

 zastellen pflegt, ist die einer Samme vna 

 Einzelgliedern, deren jedes als ein Produkt 

 von Menge und Eigenschaftswert eines Ele- 

 mentes erscheint. Die Mengen der Stoffe 

 pflegt man in molarem MaBe zu messen. sn 

 daB. wenn wir eine Eigenschaft E einer Ver- 

 bindung vom Molargewicht M durch die 

 Einzelwerte der Elemente e^ e 2 ..., deren 

 Atomgewichte m 1( m 2 ... und Atomzahlen 

 iij. n,... darstellen wollen, die Formel 



E.M = nj m 1 e, -f- n 2 m 2 e,. . . 



resultiert, in welcher E, e^ e 2 ... auf die 

 Gewichtseinheit. also 1 g, bezogen sind 

 and spezifische Werte heiBen, wahrend 

 EM, ejm,, e 2 m 2 . . . als molare resp. 

 atomare Werte bezeichnet werden. 



Es ist za beachten. daB, wenn diese auf 

 molare Mengen bezogene additive Regel zu- 

 trit'ft, eine vbllig analoge auch far die spezi- 

 fischen Grb'Ben gelten maB. Denn wir kb'n- 

 nen schreiben 



F - 1 I Ql j_ i n a m 2 

 " Cl ' M *' M 



and hierin bedeaten die Briiche nichts 



anderes als die Gewichtsbriiche jedes Ele- 



mentes in der Verbindung (,,Gewichtspm- 



zente", wenn sie mit lOOmultipliziert werden). 



Wenn, beispielsweise, das Volum einer 



] Verbindung von zwei Elementen betrachtet 



wird (eines Kohlenwasserstoffs), und wir 



den Gewichtsbruch des einen mit ;i lie- 



zeichnen, so wird 



v = v t a+ v 2 (l a). 

 Ein homologer Stoff derselben Reihe wird 



v' = v,a' -f v 2 (l a') 

 zeigen. Daraus folgt 



v v 2 _ a 

 v^'vr, = a 7 ' 



Beim Aafsteigen in einer hornologcn 



a 

 Reihe nahert sich der Quotient , der Ein- 



a 



licit, il. li. die relativen Mengen der Elemente 



