Stochiometrie 



andern sich immer weniger; dann wircl also der 

 Unterschied von v und v' immer kleiner, und 

 man kann sagen, daB beim Aufsteigen in 

 einer homologen Keihe die Werte der spezi- ; 

 fischen Volumina (oder einer andercn Eigen- 

 schaft, die von der Staff menge abhangt) einem ; 

 konstanten Werte zustreben miissen. 



Es folgt also aus diesen Gninden, daB, j 

 wenn die absolute Aenderung der Zusaminen- 

 setzung relativ nur gering 1st, dann auch die 

 spezifischen Eigensehaftswerte nur wenig 

 verandert werden. Wenn man z. B. vom 

 Methylalkohol (CH 4 0) zum Aethylalkohol 

 (C^HjO) iibergeht, so bedeutet dies folgende 

 YiTnnderungen der relative!! Gewichts- 

 mengen der Elemente: C von 37,5 % auf 

 52.2",,, H von 12,5% auf 13,0%, von 

 50,0% auf 34,8%. Dagegen betragen diese 

 VeranderungenbeiOctodecyl;ilkuhol((' lg H 38 0) 

 und Nonadecylalkohol (C 1B H 40 0) nur SO.0% 

 bis 80,3% fur C, 14,07% bis 14,08% fur H; 

 und 5,93% bis 5,63% fur 0. Man wird dem- 

 nach envarten, daB die spezifischen Eigen- 

 sehaftswerte der beiden niederen Alkohole 

 stiirker voneinander differieren als die der 

 beiden hohen, und das entspriclit auch den 

 Tatsachen. 



Uebrigens muB man sich stets gegen- 

 wiirtig halten, daB die bei der Umrechnung 

 von spezifischen Werten auf niolare benutzten 

 Molargewiehte, wenigstens bei fliissigen 

 und festen Stoffen, ein willkiirlich.es 

 System von Zahlen darstellen, da man ja 

 die wahren Molargewiehte dieser Aggregat- 

 zustande nocli gar nicht kennt (vgl. den ! 

 Artikel ..Molekularlelm-") und daB da- 

 her die Einfiihrung dieses in sich allerdings 

 zienilich konsequenten Systems sowohl ein- 

 fache Verhiiltnisse komplizieren wie auch 

 komplizierte vereinfachen kauri. Z. B. ist 

 der Satz: die hohen Paraffiiie haben 

 praktisch gleiche spezil'ische Wiirme, eine 

 mindestens so einfache Regel wie die: die 

 Molarwarmen der hohen Paraffine unter- 

 scheiden sich fur jede CH,-Gruppe um kon- 

 stante Betrage, und ebenso ist anclererseits 

 der Satz, daB die niolare Verdampfungs- 

 entropie (vgl. den Artikel ..Dainpfe") beim 

 nonnalen Siedepunkt eine fast universelle 

 Konstanz zeigt, der umstandlichen Aufzahlung 

 der Zahlenwerte der spezifischen Verdamp- 

 fungsentropieen und etwaiger fiir diese be- 

 st chender Regeln weit iiberlegen. 



5. Spezielle Stochiometrie reiner Stoffe. 

 5) Volumen. Es ist iiblich, die Volumina 

 und nicht die Dichten zu vergleichen, und 

 zwar die Molarvohunina. Fiir Gase sind hier 

 weju-n kolligativen Verhaltens keine stochio- 

 metrisehen Regeln aufstellbar, feste Stoffe 

 pflegt man bei gleicher Temperatur, fliissige 

 bei ihrem normalen Siedepunkte zu be- 

 trachten. Das Molarvolumen wird als Sumnie 

 der Produkte von Atomvolumen und Atom- 



Handworterbnch der Naturwissenschaften. Band IX 



zahl jedos knmponierenden Elementes dar- 

 gestellt, jedoch setzt man die Volumina nicht 

 gleich denen der freien Elemente, was den 

 Tatsachen nicht gerecht wircl, sondern leitet 

 diese Atomvohunina aus den Verbindungen 

 ab. Z. B. ist das Molargewicht des festen Jod- 

 kaliuins 166,0, sein spezifisches Gewicht 3,11, 

 folglich das Molarvolumen 166,0:3,11 = 53,3, 

 wahrend fiir Kalium die entsprechenden 

 Zahlen 39,1, 0,86, 45,3, fiir Jod 126,9, 4,94, 

 25,4 lauten; so daB 53,3 + 25,4 = 78,7 und 

 nicht 53,3 ist. Indessen ist es auch mit 

 solchen veriinderten Werten der Atom- 

 volumina nicht moglich gewesen, ein konse- 

 quentes additives Schema aufzustellen, und 

 man hat daher zur Zerlegung in Teilvnlumma 

 gegriffen, die man als ,,Steren" bezeichnet 

 hat. Es soil danach jedes Element in Ver- 

 bindungen mit einein ganzzahligen Mnltiplum 

 seiner Stere eintreten. Da man diese Zahlen 

 beliebig klein annehmen kann, weil immer der 

 ganzzahlige Faktor frei wahlbar ist. so nmB 

 es natiirlich moglich sein, ein solches System 

 durchzufiihren, aber natiirlich hat dies 

 wissenschaftlich keinen Wert, wenn die Wahl 

 dieser Werte sich nicht noch anders begriin- 

 den liiBt. Erwahnenswert sind deswegen 

 nur gewisse spezielle RegelmaBigkeiten, die 

 sich auf Differenzen zwischen analogen Ver- 

 bindungen beziehen. Die Molarvolumina 

 von Halogensalzen haben z. B. folgendt; 

 Werte (in ccm) 



K 



Na 

 Ag 



CI 



37,4 

 29,6 



25,8 



Br 

 43,^ 

 34, 2 

 29,1 



J 



53,3 

 4,9 

 41,5 



Zwischen demChlo rid und dem entsprechen- 

 den Jodid bestehen die Differenzen 15,9, 

 14,0, 15,7, die ungefahr einander gleich sind. 

 man sagt deswegen, daB zwischen Thlorid 

 und Jodid Isosterismus bestehe. Da auch 

 die Differcnz zwischen Bromid und Jodid 

 in roller Annaherung konstant ist (10,1, 6,7, 

 12,4), so spricht man in solchen Fallen meh- 

 rerer Parallelreihen v r on Parallelosteris- 

 mus (ebenso auch betreffs der Horizontal- 

 reihen). Man erkennt, daB es sich nur um 

 Naherungsregeln handelt. Wir haben si unit 

 hier einen konstitutiven EinfluB anzunehmen, 

 der noch nicht naher charakterisiert werden 

 kann. Im iibrigen darf nicht vergcssrn 

 werden, daB man statt der Volumina auch 

 die reziproken Werte, die Dichten resp. 

 Ivonzentrationen. vergleichen konnte; auch 

 dieses Vcrfahren hat bis jetzt einfache Regeln 

 nicht ergeben. 



Giinstiger liegen die Verhaltnisse fiir 

 fliissige Stoffe. Hier ist es (vgl. "linn 

 schon seit langer Zeit ublich, die Voliim- 

 relationen nicht auf gleiche Temperatur zu 

 beziehen, sondern auf die Temperatur des 

 normalen Sieclepunktes unter Atmospharen- 



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