Stochiometrie 



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0,140), fiir H 2 S0 4 0,346 (gef. 0,345), 

 S0 2 0,21 (gef. 0,32). Diese Berechnung 

 stimmt also ebensogut wie die der ilolar- 

 warmen (S0 weicht in beiden Fallen gleich 

 stark ab). Wir haben hier wieder einen der 

 S. 672 besprochenen Additivitatsfalle, in 

 denen die molaren GroBen sich nicht ein- 

 facher verhalten als die spezifischen. Genau 

 dasselbe Resultat liet'ern anch die festen 

 Stoffe. 



Isomere haben nur dann gleiche Molar- 

 warme, wenn sie nahe verwandt sind. 



vor- 

 ng bei 



gleichen Bruchteilen der kritischen Tempe- 

 ratur (s. oben) vorzunelimen, z. B. etwa bei 

 der normalen Siedetemperatur; dies ver- 

 spricht allerdings einfachere Ergebnisse, je- 

 doch lassen sich die Rechnungen zurzeit nur 

 vereinzelt durchfuhren. 



50) Schmelzpunkt. Die stochiometri- 

 schen Beziehungen sind hier sehr wenig 

 deutlich. In homologen Reihen tritt bis- 

 weilen eine eigentiimliche Alternation auf, 

 indem die Schmelzpunkte der Glieder mit 

 ungerader Anzahl von Kohlenstoffatomeu 

 tiefer liegen als die der nachsthoheren 

 (jlieder mit gerader Zahl. Die normalen 

 Fettsauren' zeigen dies deutlich. 



Formel 

 HCOOH 

 CH 3 COOH 

 C 2 H 5 COOH 

 C 3 H.COOH 

 C 4 H 9 COOH 

 C 5 H n COOH 

 C 6 H 13 COOH 

 C,H 15 COOH 

 r,H 17 COOH 

 C 9 H I9 COOH 



Schmelzpunkt 



+ 8 

 + 16,7 



21 < 



O 



10 



10,5 



+ 16 



+ 12 

 + 3 



Dagegen findet in anderen Fallen regel- 

 maBiges Ansteigen statt, z. B. bei den 

 Paraffinen. 



Man erkennt ein deutliches Abnehmen 

 der Differenz von den Anfangsgliedern 

 zu den hoheren, wie vielfach bei anderen 

 Eigenschaften. 



Von weiteren Regeln sei erwiihnt, da 

 Substitution von H durch oder Halogene 

 den Schmelzpunkt meist erhciht, anderer- 

 seits bei Substitution von H, das an 0, 

 N, S gebunden ist, durch CH 3 Erniedrigung 

 einzutreten pflegt, und claB von Isomeren das- 

 jenige hiiher zu schmelzen pflegt, dem man 



!'. I 



CH, 

 CH.C1 



CH 3 COOH 

 CH..C1COOH 

 CHCljCOOH 

 CC1 3 COOH 



CCljCONH. 

 CC1,CONHCH 3 



CO(NH 2 ), 

 CO(NH.,)NHCH 3 



(C 2 H 5 CHCOOH) 2 

 nCHsCHCOOH n 

 nC 3 H,CHCU<t]In 



Schmelzpunkt 

 186 

 104 



- 97 



- 62 



- 2 3 



+ 16,7 



+ 62 



< o 



+ 52 



154 



91 



132 



78 



!35 

 J 45 



+ 190 

 + 174 



Quantitative Beziehungen sind noch nicht 

 gefunden. 



5d) Siedepunkt. Bei den Siedepunkten 

 unter Atmospharenclruck finden wir stiichio- 

 metrisch gut ausgepragte RegelmaSigkeiten 

 sowolil von fast rein adclitivem Charakter 

 wie mit konstitutivem Einflusse. In manchen 

 homologen Reihen (s. den Artikel ,,0r- 

 ganische Chemie") pflegt der Siedepunkt 



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