Stromungsstrome und Elektrophorese 



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iiberlagert. Die Erfahrung hat gezeigt, daB 

 die oben (unter 2) anget'iihrten GesetzmaBig- 

 keiten durch die Anwesenheit von lonen in 

 der Flussigkeit nicht beeintrachtigt werden. 

 Die starke Aenderung, welche die Gr66e der 

 Effekte durch Anwesenheit. von lonen er- 

 i'ahreii, 1st da die Dielektrizitatskonstante 

 und die innere Reibung dadurch nur wenig 

 beeinflufit werden - - zuruckzufiihren auf 

 die Aenderung der Potentialdifferenz an 

 der Beruhrungsflache. Diese Aenderung 

 kann bis zur Umkehr des Ladungssiimrs 

 gehen. Das Problem ist: Aus den Eigen- 

 schaften der lonen sei es deni Ladungssinn, 

 sei es der Wertigkeit, der Waiulernngs- 

 geschwindigkeit, der Entladungsspannung - 

 eine Vorhersage zu inachen iiber den EinfluB 

 der lonen auf die Ladling an der Beriihrungs- 

 flaclie von Flussigkeit und i'esteni Stoffe. 



Die llntersuchungen sind natiirlich zu- 

 meist an wasserigen Liisuiigeii aiisu'et'uhrt 

 worden. J)ie test en Stoffe wurdeii dabei 

 in Form von Diaphragmen oder von Suspen- 

 sionen verwendet. Sind sie Nichtleiter, so 

 laden sie sich, entsprechend ihrer Dielektri- 

 zitatskonstante, gegen reines Wasser siiint- 

 lich negativ. Eine Eeihe von Stoi'fen, die 

 entweder metallisch leiten oder in Wasser 

 Linen abgeben, so verschiedene Oxyde, 

 Cliloride, Sulfide zeigen in Wasser suspen- 

 diert positive Ladung. Eine gro'Gere von 

 Perrin herriilirende Untersuchungsreihe ver- 

 wendet die festen Stoffe als Diaphragmen 

 und priift die Ueberfiihrung von Wasser 

 und wasserigen Losungen init deni Ergeliuis. 

 daB Wasserstoff- und Hydroxylionen be- 1 

 senders ausgesprochenen EinfluB zeigen. 

 Die gegen Wasser negativen Diaphragmen 

 behalten bei Zufiigen von wenig OH-Ionen 

 zum Wasser ihren Ladungssinn, wahrend 

 Spuren von Sauren, also des positiven 



H-Ions, Abuahme der negativen Ladung 

 des Diaphragmas und weiterer Saurezusatz 

 Umkehr des Ladungssinnes bewirken. Um- 

 gekehrt verhalten sich die gegen reines 

 Wasser positiven Diaphragmen. ~Fiir beide 

 Fiille laGt sich also eine LiJsung finden, 

 welche weder Kataphorese noch Anaphorese 

 gegen das Diaphragma zeigt, die also den 

 Nullpunkt des Potentialsprunges zwischen 

 Losung und festem Stoff darstellen wurde. 

 Fiir die Wirkung anderer lonen kommt 

 Perrin zu dem Ergebnis, daB negative, 

 lonen auf positiv geladene Diaphragmen 

 und umgekehrt entladend wirken und daB 

 die entladende Wirkung uni so groBer ist. 

 je hOher die Wertigkeit des Rations bezw. 

 Anions in der Losung ist. Diese Regeln 

 werden jedoch nicht quantitativ bestatigt 

 und sie gelten auch nicht ausnahmslos. 

 Offenbar besteht eiu Zusammeiihang mit 

 der Fahigkeit der lonen, suspendierte Teil- 



chen und Kolloide zur Ausfalluug zu bringen 

 (vgl. dariiber den Artikel ,,Adsprption"). 

 Es ist zu erwarten, daB eine einwandfreie 

 Theorie des einen Erscheinungsgebiet.es a. 

 die des anderen bringen wird. 



Die Deutung des Eint'lusses der 

 ist auf verschiedenen Wegen versuclif 

 worden. Ein Deutungsversuch nimint an, 

 daB der feste Stoff eine elektrolytische 

 Losungstension besitzt und daB demuach 

 die sich ausbildende Potentialdifferenz an der 

 Grenzflache gegeben sei durch die Nernst- 



n 



sche Formel E = RTln - (vgl. den Artikel 

 c 



,,Galvanische Ketten"). Dann inuBte 

 der Nullpunkt. dieser Potentialdifferenz mit 

 dem durch die Losungstension und Lnien- 

 konzentration bcsthiimten identisch sein. 

 Es zeigt sich jedoch, daB z. B. der von 

 Billiter beim Durchfallen von Silber durch 

 Liisungen von verschiedener Silbcrionen- 

 konzentratiou gefundene Xullpunkt ein ganz 

 anderer als der zu erwartende ist uiurdaB 

 er insbesondere gar nicht von der Silber- 

 ionenkonzentratinn abhangt. Aehnliche Ein- 

 witnde sind gegen die Anschaiiung zu er- 

 heben, welche die feste Glaswand als Wasser- 

 stoffelektrode auffafit, wonach die Elek- 



+ 



trolyte nach MaBgabe ihrer H-Ionenkonzen- 

 tration wirksam sein intiBten. 



Ein anderer Erklarungsversuch geht von 

 der Tatsache aus, daB feste Stoffe gegeniiber 

 Elektrolyten hauf ig eine selektive Adsorption 

 zeigen. Die verschiedene Adsorbierbarkeit 

 von Ration und Anion kann so zu einer 

 Adsorptionspotentialdiffereiiz fiihren. Die 

 Ansicht wurde vou Freundlich vertreten, 

 niuBte aber aufgegeben werden, als er ge- 

 meinsain mit v. Elissafoff bei der naheren 

 Priifung fand, daB die Aufladung durcli 

 eine Eeihe von lonen, insbesondere von 

 Anionen nicht die nach ihrer Adsorbierbarkeit 

 zu erwartende ist. Die Anscliaminn wurde 

 daliin modifiziert, daB die Aufladung dadurch 

 zustande kommt, daB der feste Korper, 

 aus dem die Wand besteht, sich wie ein 

 sehwerlosliches Salz verhalt und daB seine 

 lonen verschieden groBe Losungstension 

 haben. 



Man sieht, daB alle diese Auffassimgeii 

 es unternehmen, die ursprungliche Ent- 

 stehung des Potentialsprungs an der Be- 

 riihrungsstelle mit Hilt'e der lonen zu er- 

 klaren. Es scheint aber, daB die Eigen- 

 sclial'ten der lonen lediglich heranzuziehen 

 sind, um den EinfluB vorhandener lonen 

 auf die ursprungliche Aufladung zu denten, 

 welche zwei different e Xiclitleiler gegen- 

 eina.nder annehmen und von der wir gesehen 

 haben, daB sie der Dit'l'erenz der Dielektrizi- 

 tatskonstanten proportional ist. Diese 

 Aufladung der Nichtleiter gegeneinander ist 



