Siiit/.Milistanzen Substitution 



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Endlich treten auch bei manchen Anne- 

 liden (Serpnliden) Kalkrohren als Htill- 

 skelett auf, die von Bauchdrtisen (?) aus- 

 geschieden werden sollen. 



Literatur. Sobotta, Atlas und Lehrbuch tier 

 Hiftalogie mid mikroskopischen Anatomit </.< 

 I/, nschen. MHnchen 1911. - - Oppenlieimer, 

 Jfundkiich der liioehemie des Mcnschen und der 

 Tiere. Jena 1908. v. Fiirth, Vergleichende 

 rlicmixehc Physiologie der niederen Tiere. Jena 

 li)OS. Biedennann, Physiologie der Stiitz- 

 n n d Skelettsubstanzen, in W in t erst e ins Han d- 

 1'iirli der veryleichenden Physiologir, Bd. III. 

 Ji-it't 1912. Stiihi; LehrliKch di-r Nislologie, 

 15. Anfl. Jena 1909. -- Wiederslieim, I'-r- 

 gleichende Anatomic der Wirbeltiere, 7. Anfl. 

 Jena 1809. C. K. Schneider, Lehrbiieli der 

 vi mteiehenden ffistoloijie der Tiere. Jena 1902. 

 Dffxelbe, Histolog. Prakt. der Tiere. Jena 

 1HOS. In den inigefilhrten Werken jinden xieh 

 'In- umfangreichen Literaturzitate. Vergleiehe 

 <i>/,-h den Ai'tikcl ,,Skelett". 



Albrecht Hase. 



Stylolithen. 



Eigentiimlich nahtartige Zeichnungen und 

 Spaltchen, die besonders in Kalksteinen auf- 

 treten und zum Teil als Druekerscheinungen 

 (Drucksuturen), zum Teil als Losungserschei- 

 nungen angesehen werden. Aus dem Gestein 

 losgelost sind es ge\vohnlic-h langsgestreit'te 

 Zapl'en, die oben nicht selten von einer Mu- 

 schel oder einem anderen Fossil gekront, 

 unten gerundet sind. 



Substitution. 



1. Definition des Begriffes. 2. Substitutions- 

 reaktionen und ihre Gesetze : a) Allgemeine Be- 

 merkungen iiber Charakter und Verlauf der Sub- 

 stitution, b) GesetzmaBigkeiten bei der Ein- 

 fulirnng des ersten Substituenten in Kohlen- 

 wasserstoffe c) von aliphatischemTypus; (5)von aro- 

 matischem Typus; y) von gemischt aliphatiseh- 

 aromatischem Typus. c) Verhalten der Mono- 

 substitutionsprodukte bei weiterer Substitution 

 a) in der aliphatiscben Reihe; (3) in der aroma- 

 tischen Reihe; y) in der Gruppe der Verbin- 

 (luniicii von gemischtem Typus. 3. Mechanismus 

 der Substitutionsvorgiinge. 4. Folgen der Sub- 

 stitution und ihre Bedeutung fiir Wissenschaft 

 und Technik. 



i. Definition des Substitutionsbe- 

 griffes. Der von Dumas 1834 in die che- 

 misehe Terminologie eingefiihrte Begriff der 

 Substitution umfafit in seiner allgemeinsten 

 Bedeutnne den Ersatz der in einer 



chemischen Verbindung erhaltenen 

 Elementaratome durch andere im 

 Verhilltnis ihrer Wertigkeiten. Nach 

 clem augenblickliclien wissenschaftlichen 

 Sprachgebrauch versteht man darunter in 

 erster Linic den Ersatz von H in organi- 

 schen Verbindungen und z\var 



von an C gebundenem H dnrch 

 andere Atome oder Radikale, die als 

 Substituenten bezeichnet werden. Man 

 wiililt also bei der systematischen Gruppie- 

 rnng der organischen Verbindungen die 

 Kohlenwasserstoffe als Ausgangspunkte, 

 als ,,Muttersubstanzen" oder ,,Stamm- 

 korper", und leitet von ihnen durcli 

 Substitution die ubrigen Kohlenstoffyerbin- 

 dungen (die ,,Derivate") ab, ebenso wie man 

 durch Resubstitiition (Ruckwartssub- 

 stitution), Austausch der vorhandenen 

 Substituenten gegen H, alle organischen Ver- 

 bindungen auf die Kohlenwasserstoffe zuriick- 

 fuhren kann. 



2. Substitutionsreaktionen und ihre Ge- 

 setze. za) Allgemeine Bemerkungen. 

 Die Substitutionsvorgange sind ihrem all- 

 geaieinen Charakter nach wenigstens in der 

 Tlieorie umkehrbare Reaktionen, (d. h. Re- 

 aktionen, die nicht in einem Sinn zu Enile 

 gehen, sondern nur zu einem von den ge- 

 gebenen Bedingungen abhangigen und mit 



; ihnen wechselnden Gleichgewichtszustand 

 fithren) und den fiir derartige Reaktionen 

 geltenden GesetzmaBigkeiten unterworfen. 

 Deruentsprechend laBt sich bei gleichbleiben- 

 den auBeren Bedingungen (Druck, Tempe- 

 ratur, Konzentration der reagierenden Be- 

 stanclteilej wohl die Geschwindigkeit, mit 

 der das Gleichgewicht erreicht wird, hiiufig 

 durch geeignete Zusiitze (,,Katalysatoren") 

 stark beeinflnssen, eine Moglichkeit, von 

 der man bei der praparativen Durchfiihrung 

 von Substitutionsreaktionen ausgedehntesten 

 Gebrauch macht, nicht aber seine Lage. 



! Diese wird vielmehr ausschh'eBlich bedingt 

 durch das Verhaltnis der Affinitat zwischen 

 C und H auf der einen, C und dem sub- 

 stituierendem Atom oder Radikal auf der 

 anderen Seite. Aus dem vorliegenden um- 

 fangreichen Beobachtungsmaterialergibtsich, 

 daB dieser Quotient nicht, wie man zuntiehst 

 erwarten kb'nnte, konstant, sondern sclnv.m- 

 kend, und zwar abhangig ist von der Kon- 

 stitution des Molekiils, in dem sich die Sub- 

 stitution vollzieht. Im einfachsten Fall, bei 

 den Kohlenwasserstoffen, variiert seine 

 Gro'Be und damit auch der Verlauf der Sub- 

 stitution mit dem Ban des C-Geriistes; in 

 Verbindungen, in clenen bereits Substituenten 

 vorhanden sind, werden beide auch von 

 diesen in gesetzmaBiger Weise beeinfluBt. 



2b) GesetzmaBigkeiten bei der Sub- 

 stitution von Kohlenwasserstoffen. 

 Die Abhangigkeit des Substitutionsverlaufes 



