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Siill-toffe 



Aminocrotonester vom Schmelzpunkt 79 

 geschmacklos ist, 1st die bei 210 schmelzende 

 Modifikation suB und von den isomeren 

 Anisaldoximen ist die anti-Form si'iB, die 

 syn-Form geschmacklos. In noch groBerem 

 MaBsUbe finden sich derartige Unterscliiede 

 natiirlich bei wahren Stellungsisomeren, 

 nur a-, nicht aber /?- und j'-Aminosauren 

 sind siiB, und die Stellungsisomeren Sub- 

 stitutionsprodukte aromatischer Kerne 

 zeigen charakteristische Geschmacksdiffe- 

 renzen. So sind von den Disubstitutions- 

 produkten des Benzols die ortho-Verbindun- 

 gen am hiiufigsten siiB, o-Amido-, o-Oxy- 

 und o-Nitrobenzoesaure sind siiB, auch das 

 \\irhtige Saccharin ist eineortho-Verbindung. 

 Wenisrer haul'ig sind SiiBstoffe unter den 

 m-Verbindungen, hierher gehb'ren z. B. 

 m-Oxybenzoesaure und m-Amidobenzonitril: 

 am seltensten sind siiBe para-Verbindungen, 

 deren bekannteste, das Dulcin C 2 H 5 OC 6 H 4 - 

 MK'ONH, (para-Phenetolcarbamid), schon 

 cine ziemfieh komplizierte Seitenkette be- 

 sitzt. 



Kin interessantes Beispiel, das die Kom- 

 pliziertheit der Beziehungen zwischen Ge- 

 schmack und Konstitution deutlich hervor- 

 treten laBt, bieten das technisch so wichtige 

 Saccharin und seine Derivate. Das Saccharin, 

 clem die Forniel: 



eines ortho-Benzoesauresulfinids zukommt, 

 ist bekanntlich ein SiiBstoff von ganz enorm 

 intensivem Geschmack, es ist das Anhydrid 

 einer vollig geschmacklosen Saure. Sac- 

 charinnatrium und N-Methylsaccharin sind 

 noch SiH'i-tcilTf, Aethylsaccharin schon ge- 

 schmacklos. Von den substituierten Sac- 

 charinen ist die p-Nitroverbindung bitter, 

 die p-Amidoverbindung suB. p-Fluor- 

 saccharin ist stark siiB mit schwach bitterem 

 Nachgeschmack, das p-Chlorderivat ist bitter, 

 das p-Bromderivat wieder stark siiB mit 

 stark bitterem Nacliuc-clnnack. para-.Iod- 

 saccharin wieder stark hitler. 



So interessant diese und andcn- /.alil- 

 reiche Analogien der Literatur sind, sie ge- 

 williren ofl'enbar deni Praktiker keine An- 

 haltspiinkte 1'iir die Synthesc von SiiB- 

 stoffen, odcr die Geschmackskorrektur \\ich- 

 tiger Stot'fe. Es ist daher kein Zut'ull, daB den 

 natiirlich vorkommenden wertvollen SiilJ- 

 stoffen, den Zuckern, bisher durch synthe- 

 tische Produkte keinerlei ernstliche Kon- 

 kurrenz gemacht wurde. Wir besit/.cn 

 in den Zuckern ja SiiBstot'fe, die zugleich 

 als Kohlehydrate holien Niihrwert haben, 

 wiihri-nd selbst das einzige, gegenwartig 



noch benutzte Kunstproclukt, das Saccharin, 

 den Organismus unverandert verlaBt. Da 

 i l.i- Saccharin danach den Zucker nur als 

 SiiBstoff ersetzt, ist seine Verwendung viel- 

 fach gesetzlich eingeschrankt worden. es \vird 

 insbesondere in den Fallen benutzt wertlen, 

 in denen ZuckergenuB aus medizinischen 

 Hiicksichten untersagt werden miiB. 



3. Saccharinfabrikation. Was die 

 Itarstellung der praktisch verwendeten SiiB- 

 stol'fe anlangt, so sei wegen der Zucker- 

 1'abrikation auf den betret'fenden Spezial- 

 artikel verwiesen, und hier nur kurz die 

 technisclic Saccharindarstellung skizziert. 



Als Ausgangsmaterial dient Toluol, das 

 bei einer 100 nicht iiberschreitenden Tem- 

 peratur mit Schwelelsaure zu einem Geinisrh 

 von o-, p- und rn-Toluolsulfonsaure umge- 

 setzt wird. Die Kalksalze der Siiuren werden 

 durch Behandlung mit Soda in Natriumsal/.e 

 verwanilclt. die mit Chlor uncl Phos)ih(ir- 

 trichlorid ein Gemisch der Toluolsult'o- 

 chloride liefern. Durch Zentrifugieren trennt 

 man das schwer kristallisierende o-Derival 

 von den kristallisierendeu Isomeren. Die 

 beschriebenen Prozesse werden durch folui'iule 

 Formeln wiedergegeben : 



1. C 6 H 5 CH 3 + 2H 2 S0 4 -> Q B H 4 CH,SO,H + 



H S0 4 + H,0. 



2. (o, m, p) 2C 6 H 4 CH 3 SO" 3 H + CaC0 3 



[C 6 H 4 CH 3 S0 2 0] 2 Ca + H 2 + C0 2 . 



3. (C 8 H 4 CH 3 SO,0).Ca + Na 2 C0 3 -^ 2C 6 H 4 CH 3 



S0 3 Na + CaC0 3 . 



4. C 6 H 4 CH 3 S0 3 Na + PC1 3 + C1 2 - - C 6 H 4 



CH 3 SO,C1 + POC1, + NaCl. 



Das so gewonnene o-Toluolsulfoohlorid 

 wird mittels Ammonkarbonat in das Siiure- 

 amid verwandelt, dieses endlich mit Kalium- 

 permanganat zum Kalisalz des Saccharins 

 oxydiert, und aus dem Salze durch Salzsaure 

 das Saccharin in Freiheit gesetzt, also: 



C 6 H 4 

 C0 2 . 



5. C 6 H 4 CH 3 S0 2 C1 + (NH 4 ) 2 C0 3 

 CH 3 SO,NH 2 + NH 4 C1 + H 2 



6. C 6 H 4 CH 3 SO,NH 2 + 2KMn0 4 



SO., 



., 



C 6 H / X Iv + KOH + 2Mn0 2 . 



^/ 



7. C 6 H / \NK + HC1 



N l 



^CO 



/ 



so, 

 -co 



>NH + KC1. 



Das reine Saccharin ist ein farbloser 

 kristallisierter Stoff vom Schmelzpunkte 220. 

 Es ist eine Siiure, die aus Karbonaten Kohlen- 

 saure in Freiheit setzt, und wird von ver- 

 iluniiten Siiuren und Alkalien selbst bei 

 I :">(!" im Autoclaven nicht angegriffen. Na- 



