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Synth' .>' 



Soda oder Pottasche in C'yanalkali iiber, 

 \vobei nebenher Ammoniak und Melamin 

 auftreten : 



2CaCN 2 + 4H 2 == 2Ca(OH) 2 + (CN.NH 2 ) 2 

 (CN.?m 2 ) 2 + Na 2 C0 3 + 2C 



= 2NaCN + NH 3 + H + SCO + N. 



.1. Tafel hat festgestellt, claB die elek- 

 trolytische Reduktion von Acetessig- 

 esterii Kohlenwasserstoffe liet'ert und da- 

 durch die so ungewohnlieh fruchtbare Acet- 

 essigestersynthese auf einfachstem Wege 

 der Gewinnung von Kohlenwasserstoffen 

 dienstbar gemaeht. So z. B. entsteht bei 

 der elektrolytischen Reduktion von Benzyl- 

 acetessigester neben anderen Stoft'en 2- 

 Benzyl-bntan 



CHg.CO.CH.COOCjH 



CH 2 .C 6 H 5 

 CH 3 .CH 2 .CH.CH 3 

 CH 2 .C 6 H 5 



Aueh elektrische Energie in Form dunkler 

 Entladungen kann synthetische Vorgiinge 

 bewirken, wie die schon lange bekannten, von 

 Berthelot aufgefundenen Tatsachen be- 

 weisen. So z. B. fanden Losanitseh und 

 Jo vitschitsch, daB sich ini Elektrisator 

 Kdhlenoxyd und Wasser oder Kohlendioxyd 

 und Wasserstoff direkt zu Ameisensaure ver- 

 einigen: 



C0+H 2 = HCOOH; C0 2 +H 2 = HCOOH. 



Aus Kohlenoxyd und Wasserstoff ent- 

 steht zunachst Formahlehyd, der sich rasch 

 polymerisiert. 



CO + H 2 = CH 2 0; 

 CH 2 + CH 2 = CH 2 (OH).CHO. 



Es liiBt sich also auf diese AVeise der Anf- 

 bau der Ameisensaure mid des Formaldehyds 

 aus den Elementen bewerkstelligen. 



3. Synthesen durch Polymerisation. 

 Man versteht nnter Polymerisation die Ver- 

 kettnng zweier oder inehrerer ilnlekiile eines 

 Korpers zu neuen Verbiiidiingen. aus welt-hen 

 die ursprungliche Substanz liiiufig wieder re- 

 generiert \verden kann. Die Alkylene ver- 

 viell'iiltig*n ihr Molekulargewichl schon bei 

 gewohnlicher Temperatur, \venn sie der Ein- 

 wirkung gewisser Kondensationsmittel, wie 

 rhloiv.ink, konz. Schwefelsaure us\\. ausge- 

 setzt werden. Das Aethylen II. ,( :('!!., selbst 

 liiBt sich bei Anwendung dieser .Mittel nieht 

 polymerisieren ; fiir seine Honmli^en ist der 

 I'olyinerisa.tionsvorgang haiiptsilchlich beim 

 Isobutylen und Amylen iintcr.-iirlit worden. 

 Von den Polyinerisationsprodiiktcn. in \velclie 

 das Isobutylen durch Beriihrung init konden- 

 sicrfiiden Mitteln wie Schwei'elsiiure und 

 Chlorzink i'tbergefiihrt wird, mid die sich 

 diiher ancli hiiufij; statt seiner bei Keaktionen 

 direkt bilden, sind das Isoclibut ylen C 8 H, 8 

 und [sotributylen C 1 .,H., 4 zu nennen. 



(CH 3 ),C:CH 2 

 lobutvlen 



(CH,) S C:CH. 



= (CH 3 ) 3 C.CH:C(CH 3 ) 3 . 



Isodibutylen 



Das Amylen C 5 H, polymerisiert sich 

 sehr leicht zu Diamylen C 10 H 20 und Triamylen 

 C 15 H 30 . Von groBer praktiseher Bedeutung 

 ist die Polymerisation, \velche Isopren oder 

 /9-Methyl-butadien ()S-Methyl-divinyl) laim- 

 sam beim Aufbewahren in Gegenwart von 

 Saurespuren oder im Licht, rasch beim Er- 

 hitzen init Eisessig im geschlossenen Rohr er- 

 leidet. Es entsteht ein Produkt. welches 

 nichts anderes als Kautschuk ist. Die 

 Reaktion ist so zu deuten, dafi das Isopren 

 zunachst in Dimethylcyclooctadien iibergeht 

 durch Kondensation an den Kohlenstoff- 

 atoinen in 1,4-Stellnng und daB dieses sich 

 weiter zu Kautschuk polymerisiert. 



CH 3 



CH 3 

 >C V 



HHC 

 H 2 C 



HC 



CH 



CH 2 



CHH 



HO 



H 2 C 



I 



H S C 



CH, 



CH, 



I 



CH 3 



CH 3 



Diniethylcyclooctadien 



-> (C 10 H M )x 

 Kautschuk 



Es hat sich gezeigt, daB viele derjenigen 

 Kohlenwasserstoffe, die dem Isopren in 

 ihrer Konstitution nahe stehen nnd eine 

 konjugierte Doppelbindung besitzen, in 

 gleicher AVeise in kautschukartige Produkte, 

 sogenaunte Homologenkautschuke, umge- 

 wandelt werden ko'nnen. Ganz allgemein 

 lassen sich also die Kohlenwasserstoffe der 

 Butadienreihe in Kautschukarten iiberfiihren. 

 Bei der hohen Bedentung, die das Isopren als 

 Ausgangsmaterial fur die Bereitung von 

 kiinstlichem Kautschuk besitzt, war es not- 

 wendig Methoden anszuarbeiten, welche eine 

 technische A'erwertung giinstig erscheinen 

 lieBen. Bei einem so groBen technischen 

 Problem, wie es die kiinstliche Darstellung 

 von Kautschuk ist, inuB man von vornherein 

 darauf bedaeht sein Ausgangsniaterialien zu 

 wiihlen, die auBerst billig und in hinreichen- 

 der Menge jederzeit vorhanden sind. Den 

 Steinkohlenteer als Ausgangsmaterial hat 

 Fritz Hofmann (Elberi'elder Farben- 

 I'abriken) zur technischen Darstellung des 

 Isoprens benutzt. C. Harries ging bei 

 seinen A T ersnchen vom Alkohol bezw. der 

 Stiirke aus, da er das Ziel verfolgte, die von 

 der Landwirtschaft produzierten Rohstoffe 

 fiir die technische Erzeugung des Kant- 



