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schnks zu beniitzen. Auch seine Bemiihungen 

 waren erfolgreich. Auch Terpentinol kann in 

 Isopren ubergefiihrt werden. z. B. wenn man 

 seine Dampfe fiber gliihende Metallspiralen 

 leitet. 



Aehnlich wie die Alkylene lassen sich auch 

 die Acetylene zu Verbindungen mit gros- 

 seren Molekulen kondensieren. So werden 

 sie von konzentrierter Schwefelsaure unter 

 Bilduii" von aromatischen Koltlenwasser- 

 stoffen absorbiert. Aus Allylen CH 3 C = CH 

 entsteht dabei Mesitylen C 6 H 3 (CH 3 ) 3 , aus 

 Crotonylen CH 3 C E CCH 3 das Hexa- 

 methylbenzol C 6 (CH 3 ) 6 . 



Von sonstigen Korperklassen sincl noch 

 die Aldehyde hervorzuheben, \velche eine 

 besondere Neigung besitzen, sich zu poly- 

 merisieren: auch hier treten mehrere Mole- 

 kiile zusammen und bilden eine Verbindung, 

 welche die gleiche Zusammensetzung, aber 

 ein hoheres Molekulargewicht als der Aldehyd 

 besitzt. Es kann dies auf verschiedene Art 

 geschehen. a) Zusammentritt dreier Aldehyd- 

 molekiile durch Sauerstoffbindung zu 

 trimolekularen Produkten, den sogenannten 

 ,.Paraldehyden", denen man zyklische 

 Struktur zuschreibt. Versetzt man z. B. 

 Acetaldehyd, der eine bei 22 sicdende Fliis- 

 siuki'it ist, mit kon/entrierter Schwefelsaure, 

 so findet unter lebhafter Erwarmung, die 

 sich durch Aufsieden des Aldehyds zu er- 

 kennen gibt, Kondensation zum Paraldehyd 

 statt: 



3CH 3 .CH:i> 



Acetaldehyd 



H 

 CH 3 



CH.CH 3 



c> 



CH.CH 3 

 Paraldchvd 



b) Eine ganz andersartige Polymerisation 

 erleiden Aldehyde unter clem EinfluB von 

 wenig verdiinntem Alkali. Es erfolgt Zu- 

 sammentritt zweier Aldehydmolekiile dnrch 

 Kohlenstoffbindung: 



2CH 3 .CH:0 = CH 3 .CH(OH) CH,.CH:0 

 Acetaldehyd Aldol 



Dieser Vorgang -- die Aldolkonden- 

 sation -- besitzt ein besonderes Lntercsse 

 im Hinblick auf die Frage nach deii bio- 

 logischen Vorgangen bei "der Kohlensaure- 

 assimilatipn. Die Pflauze nimmt aus der 

 Atmosphare den Kohlenstoi'f in Gestalt 

 von Kohlensaure auf, rednziert letztere unter 

 der Mitwirkung des Sonnenlichtes in den 

 cldorophyllhaltigen Teilen und bilclet durch 

 eine allmahlieh fortsehreitende Synthese 

 die komplizierten Kohlenstoffverbindungen 

 (Zucker, Starke, Cellulose) ihres Korpers. 

 Nach Baeyer ist es nun der Formaldehyd 

 CH 2 0, der zuniichst in den griinen Pflanzen- 

 teileu durch Reduktion des KoMendioxyds 

 C0 2 gebildet wird; aus ihm entstehen dann 



die Zuckerarten dnrch einen Polymerisations- 

 prozeB, 



bCH 2 = C 6 H 12 6 , 



der sich unter clem EinfhiB des Zelleninhaltes 

 abspielt. Tatsachlich \vurde in nenerer Zeit 

 das Auftreten von Formaldehyd und anderen 

 Aldehyden in den griinen 1't'lanzenteilen 

 nachgewiesen. Ferner wird die Annahme 

 Baeyers gestiitzt, durch die Tatsache, daBes 

 mciglich ist, in Laboratoriumsprozessen die 

 beiden von ihr vorausgesetzten Phasen, nam- 

 licli die Reduktion von Kohlendioxyd zu 

 Formaldehyd und die Polymerisation von 

 Formaldehyd zu Zucker zu venvirklichen. 



4. Synthesen durch Anwendung von 

 Organomagnesiumverbindungen. Ihr 



eigenstes Geprage hat die synthetisch-or- 

 ganisc-he Chemie der Neuzeit erhalten durch 

 vielseitige Anwendung der Organomagne- 

 siumhaloide. Bis vor wenigen Jahren be- 

 niitzte man von Organometallen t'iir syn- 

 thetische Zwecke nur die Alkylverbindungen 

 des Zinks und des Quecksilbers sowie die 

 Natrium- und Kupferverbindungen der 

 Acetylene. Insbesondere dienten die von 

 Kr.-uikland bei Einwirkung von Jodalkylen 

 auf Zink im Jahre 1849 erhaltenen Zi'nk- 

 alkyle ZnR 2 znr synthetischen Darstellung 

 von primaren, sekundaren, tertiiiren Alko- 

 liolen, Ketonen und Oxysauren. Die den 

 Zinkalkylen entsprechenden, von Lothar 

 Meyer studierten Magnesiumalkyle, wie 

 z. B. Mg(CH 3 ) 2 , sincl ebenfalls sehr reaktions- 

 fahig. doch ist das Arbeiten mit ihnen wegen 

 ihrcr Unloslichkeit in den gewohnlichen 

 Liisungsmitteln. Nichtfluchtigkeit und Un- 

 schmelzbarkeit sehr unbequem. Erst in 

 nenerer Zeit, als sich herausgestellt hatte, 

 daB man die freien Magnesiumalkyle dnrch 

 die meist leicht loslicJien primiiren Ein-. 

 wirkungsprodukte von Halogenalkylen auf 

 Magnesium von der Formel Alkyl'Mg. Ha- 

 logen (im folgenden abgekiirzt H.Mg.Hal) 

 erset.zc'ii kann, sind magnesiumorganische 

 Vc'rbindungen vielfach mit glanzendem Erfolg 

 zu Synthesen verwertet worden. V. Grig- 

 nard zeigte in einer Reihe von Abhancl- 

 lungen, daB Magnesium und zahlreiche or- 

 ganische Haloid verbindungen, bosonders 

 leicht Alkyljoclid resp. -bromid, in Gegenwart 

 von trockenem Aether miteinander reagieren 

 und Verbindungen von der allgemeinen 

 Formel R.Mg.Hal bilden. Sie losen sich 

 im Aether und unterscheiden sich von den 

 Zinkalkylen vorteilhaft dadurch, daB sie 

 sich nicht wie diese an der Lnft eiitziinden. 

 Die Reaktion zwischen organischen Haloid- 

 verbindungen und Magnesium in atherischer 

 Liisiuig der Aether spielt wohl die Rolle 

 eines Katalysators -- bezeiehnet man seit- 

 dem knrzweg als die Grignardsche Reak- 

 tion und die Verbindungen von der allge- 



