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meinen Formel R.Mg.Hal als gemischte 

 magpesiumorganische Verbindungen. Die 

 Bildung des Methylmagnesiumjodids z. B. 

 ist durch die beiden folgenden Gleichiingen 

 zum Ausdrnck zu bringen 



CH 3 J + (C 2 H ? ) 2 = (C 2 H 5 ) 2 OCH.,J 



Jodmethyl Diathylather Hypotnetisches 



Zwischenprodukt 



(C,H 5 ) 2 OCH 3 J + Mg = CH,Mg J + (C 2 H 5 ) 2 



Methylmagnesiumjodid. 



Man kann jetzt eine auBerordentlich 

 groBe Anzahl von organist-hen Substanzen 

 mit Hilfe der gemischten magnesiumorga- 

 nisehen Verbindungen R.Mg.Hal darstellen 

 und die letzteren haben sorait fiir die Syn- 

 these eine Bedeutung erlangt, mit der sich 

 diejenige anderer Verbindungsklassen kaum 

 vergleichen laBt. Man hat durch ihre An- 

 wendung Synthesen durchgefuhrt von Koli- 

 lenwasserstoffen, primSren, sekundaren und 

 tertiaren Alkoholen, Aethern, Ketonen, Al- 

 dehyden, Karbonsauren und Thiokarbon- 

 siiuren, Phenolen und Thiophenolen, ver- 

 schiedenen N-haltigen Verbindungen, sowie 

 von anderen Alkylinetallverbiudungen und sie 

 haben 1'iir manche Zwecke auch industrielle 



Verwendung gefunden. Nachl'olgende Bei- 

 spiele mogen das eben Angefiihrte illustrieren. 

 a) Die Organomagnesiumhaloide rea- 

 gieren mit Wasser, Alkoholen, Ammoniak 

 bezw. primiiren und sekundaren Aminen 

 sowie mit Halogenalkylen unter Ersatz des 

 Magnesiums dnrch Wasserstoff und Bildung 

 von Kohlenwasserstoffen C n H 2I1 + 2 T 

 die Umsetzung mit Ammoniumchlorid ist 

 eine sehr gute allgemeine Darstellnngsweise 

 von gesiittigten Kohlenwasserstoffen wie 

 Methan 



2CH 3 MgJ + NH 4 C1 = 2CH 4 + NH,M-.I 

 + Mg JC1. 



Das Tripht'iiylmethan, die Mutter- 

 substanz der Triphenylmethangruppe, in die 

 wichtige Farbstoffe wie Fuchsin gehoren, 

 entsteht aus der Magnesiumverbindung des 

 Triphenylchlonnethans beim Zersetzen mit 

 Wasser und Sfiure. Es ist das die vorteil- 

 hafteste Methode zur Darstellung des Kohlen- 

 wasserstoffs, da sich Triphenylchlormethan 

 leicht nach der Friedel-Craf tsschen Syn- 

 these durch Behandlung von Kohlenstoff- 

 tetrachlorid mit Benzol und Ahuniniuni- 

 chlorid erhalten liiBt. 



C1C1 3 + 3HC 6 H, 



in i 



C1C(C 6 H 5 ) 3 



Triphenyl- 



I'hlormcthan 



ClMg(C 6 H 6 ) 3 



HC(C 6 H 6 ) 3 



Triphenyl- 



methan. 



Cl.Mg.OH 



b) Organomagnesiumverbindungen setzen 

 sich mit Ameisensaureestei um nnter Bildung 

 sekuncliirer Alkohiile. mit alien an- 

 deren Estern so\vie mit Ketonen erzeugen sie 

 trrtiare Alkolnile. Manche der gebikleten 

 tertiiiren Alkohole sind sehr unbestandig 

 und gehen spontan oder unter gewissen Re- 

 aktionsbedingungen in ungesattigte Koh- 

 lenwasserstoft'e iil)cr. Wegen ihrer prak- 

 tischen Bedeutung st>i hicr der Synthese von 



H 3 C 



>CO + C,H MgBr 

 (CH 3 ).,N.H.,C / 



Verbindungen gedacht, welche als Abkomm- 

 linge von Aminoalkoholen aufzufassen sind 

 und als wichtige Ersatzmittel des Kokains 

 dienen. Von ihneii ist hervorzuheben das 

 Stovain, das Chlorhydrat vom Benzoesaure- 

 ester des Dimethylaminodiinethylathylkarbi- 

 nols. Fourneau erhielt es durch Benzoy- 

 lierung des entsprechenden Alkohols, welcher 

 durch Einwirkung von Aethylmagnesium- 

 bromid auf Dimethylaminoaceton entsteht- 



H 3 C 

 (CH 3 ) 2 N.H 2 C 



OH 



/ 



o.M-Br 



(CH 3 ) 2 N.H 2 C 



H 3 C ( 



Iiri.(CH 3 ) 2 N.H 2 C''' 

 Stovain 



o.coc,H 6 



c) Karbonsauren sind nach Grignard 

 auBerordentlich leicht syniliciisch zu er- 

 lialten durch Einwirkung von Kohlendioxyd 

 auf die Organomagnesiumsalze und Zer- 

 setzen der entstehenden Prodnktc mit ver- 

 d iiu nter Schwefelsaure: 



<V,H r ,M-.l!>- ; CO, (' 6 Il 5 .CO.o.MgBr 

 ;Br + H 2 = C 6 ll r ,.co.oll 



Benzoesaure 

 llO.Mg.Br. 



C.H S . CO. 



Zelinsky glaubt, mit Hilfe dieser Reak- 

 tion Erdiilkohienwasserstol'fe in industriulle 

 Fette, auch technisch, verwandeln zu konnen. 

 Das von ihm angegebene Vcrl'ahren zur Ge- 

 winnung von organischen Sanren insbe- 

 sondere Fettsauren aus Rohuaphta besteht 

 darin, daB man die verschiedenen Fraktionen 

 desselben durch Einwirkung von Chlor zu- 

 nachst in Chlorverbindungen verwandelt. 

 Die.se werden, gelost in wasserfreiem Aether, 

 mit Magnesium behandelt, die resultierendeiv 



