Syn these 



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Magnesiumverbindungen werden mittels Koh- 

 lendioxyd in Karbonsauren iibergefiilirt. 

 Manche derselben liefern beim Erhitzen mit 

 Glyzerin die entsprechenden Glyzeride mit 

 iiuBeren Eigenschaften der Fette. 



d) Bine allgemeine Bildungsweise der 

 Phenole besteht nach Bodroux darin, daB 

 man durch die atherische Losung der Or- 

 ganomagnesiumverbindungen langsam trock- 

 nen Sauerstoff oder Luft leitet, darauf mit 

 verdiinnter Salzsiiure versetzt und dem 

 Reaktionsprodukt das gebildete Phenol durch 

 Kalilauge entzieht. Man erhalt auf diese 

 Weise aus dem Chlorcyclohoxan das Hexa- 

 hydrophenol C 6 H U (OH). 



e') Mit vielein Erfolg sind die Organoma- 

 gnesiumsalze in den letzten Jahren auch zu 

 Synthesen von Terpenen, Kampfern 

 und diesen nahestehenden Verbindungen be- 

 niitzt worden. So hat A. Hesse das Pinen, 

 den Hauptbestandteil des Terpentindls, unter 

 Vermittelung der Magnesiumverbindung des 

 Pinenhydrochlorids (Bornylchlorids) in Bor- 

 neol verwandelt. Pinenchlorhydratmagne- 

 sium gibt namlich bei der Einwirkuim von 

 Sauerstoff und Zersetzung der dabei ent- 

 standenen Magnesiumverbindung C ]0 H 17 0- 

 MgCl mit Wasser (verdiinnten Siiuren) fast 

 quantitativ Borneol. Letzteres geht durch 

 Oxydation in Kampfer iiber 



''II:, 



HC=C CH 



HjC.C.CH,, 



H 2 C 



CH CH 2 



Pinen 



mit Wasser 



CH 3 

 Cl.CH C CH 2 



HjC.C.CH, 



H..C- CH CH 2 



CH 3 

 Cl.Mg.CH C CH 2 



H.C.C.CH, 



H 2 C -CH CH 2 



Pinenr.hlorhydrat (Bornylchlorid) Pinenchlorhydratmagnesium 



HO.CH 



CH 3 



C CH., 



HjC.C.CH, 



CH-CH, 



Borneol 



Oxydation 



Kampfer. 



f) Die Anwendung der Grignardschen 

 Eeaktion auf Cyklaminone hat Bedeutung 

 fiir die Synthese von Alkaloiden und von 

 diesen nahe stehenden Verbindungen ge- 

 wonnen. So gelangte Decker vom Ein- 

 wirkungsprodukt des Benzylmagnesium- 

 chlorids auf N-Methylisochonolen zum 1- 

 Benzylisochinolin, der Stammsubstanz 

 des Opiumalkaloides Papaverin. A. Kauf- 

 man n erhielt durch Wechselwirkung von 

 4-Cyan-chinolinen mit Organomagnesium- 

 verbindungen die 4-Chinolyl-Ketone 

 und durch weitere Umformung der letzteren 

 Verbindungen, welche eine dem Chin in 

 analoge Struktur besitzen und mit ihm nicht 

 nur in chemischer sondern auch in physio- 

 logischer Hinsicht iibereinstimmen. ' Die 

 ganze Reihe der bis jetzt derartig syntheti- 

 sierten Kb'rper sind kraftige Fiebermittel, 

 wenig giftig gegen Mensch "und Tier, stark 

 gfgen Int'usorien, Paramaecium usw. Die 

 Bedeutung dieser in jiingster Zeit erhaltenen 

 Kunstprodukte in der Bekampfung der 

 Wechselfieber und der Malaria ist zwar vor- 

 erst nodi nicht abzusehen. Aber die Mannig- 

 faltigkeit der Synthese ermb'glicht es hier, in 

 einfacher Weise die wirksamen (Iruppen bei 

 gleichem Grundkorper zu modifizieren und 



zu entgiften und von einer grofien Anzahl von 

 Hoinologen und stimtlich dem Chinin ana- 

 logen Verbindungen schlieBlich das beste 

 und zugleich unschadlichste Praparat auszu- 

 suchen. 



g) SchlieBlich sind die Organomagnesiuni- 

 verbindungen nodi wichtig fiir die Gewin- 

 nung von anderen Alkyl- und Arylmetall- 

 verbindungen. So z. B. erhalt man die Al- 

 kylblei Verbindungen, aus clenen sich die 

 Vierwertigkeit des Bleis ergibt, am bequeni- 

 sten durch Umsetzung der Alkylinagnesiuin- 

 haloide mit Bleichlorid: 



2PbCl., + 4CH 3 .MgJ = Pb + Pb(CH,) 4 

 + 4MgCU. 



Da jetzt metallisches Calcium von den' 

 elektrocnemischen Werken in Bitterfeld be- 

 quem zuganglich gemacht worden ist, er- 

 scheint auch die von Beekmann aufge- 

 fundene Tatsache erwahnenswert, ilall a;leich 

 dem Magnesium das Calcium bei'iihigt ist, 

 Grignards Reaktion zustandc zn bringen. 

 Man erhiilt bei Einwirkung von IVin ver- 

 teiltem Calcium auf die atherische Losung 

 von Halogenalkylen Organocalciumver- 

 bindnngen R.Ca.Hal, die sich durch iilin- 



