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liche Reaktionsfahigkeit \vie die Organo- 

 magnesium verbindungen auszeichnen. 



5. Synthesen mit Acetessigester und 

 verwandten Verbindungen. Verbindungen, 

 welche einc Methylengruppe: CH 2 zwischen 

 zwei sauren, organischen Resten enthalten, 

 sind im allgemeinen befahigt, ein Methylen- 

 wasserstoffatom leicht gegen eiu Metallatom, 

 insbesondere gegen ein Natriumatom auszu- 

 tauschen. Es gilt dies t'iir den Acetessigester 

 CH 3 COCH.,COOC,H 5 , Malonsaureester CH, 

 1C' OC 2 H 5 ),,Cyanessigester CNCH.,COOC 2 H 5 , 

 liii Acetylaceton CH 3 COCH,COCH 3 , Des- 



oxybenzoiu C 6 H 5 < '< '1U G H 5 usw. Derartige 

 Natriumverbindungen sind ein geeignetes 

 Ausgangsmaterial i'iir synthetisehe Zwecke, 

 wie \vir am Acetessigester zeigen \vollen. 



Mit Hilfe der Natriumverbindung ist es. 

 moglich, die verschiedensten Gruppen in das 

 Molekiil des Acetessigesters einzufiihren. 

 Denn bei Eimvirknng verschiedener orga- 

 nischer Halogenverbindungen auf dieselbe 

 tritt das Halogen mit dem Natrium als 

 Halogennatrium aus, wiihrend sich die or- 

 ganischen Reste miteinander vereinigen. 

 Nachfolgende Beispiele mogen dies erlautenu 



1. ClI,.CU.C]LNa.COOC 2 H 3 + J.CH 3 = CH 3 .CO.CH.COOC,H 5 + NaJ 



CH 3 

 Methylacetessigestei 



2. CH 3 .CO.i.'lLNa.CUUC 2 H 5 + Cl.COCH, = CH S .CO.CH.COOC 2 H 5 + XaCl 



Acetylchloricl CH 3 .CO 



Acetylacetessigester 

 oder Uiacetylessigester 



3. :iL.<' ( .l'lL\u.COOC 2 H 5 + C1.CH 2 .COOC 2 H 5 



Chloressigsaureester 



= CH 3 .CO.CH.COOC 2 H 5 + Nad 



CH 2 .COOC ;: ,H 5 

 Acetbemsteinsaureester 



Die so entstandenen Verbindungen ver- Radikale zu ersetzen, wenn sie durch Natrium 

 mogen aber das ;in der urspniiiglichen Me- oder Natriumalkoholat wieder in die Natrium- 

 thylengruppe des Acetessigesters noch be- ; verbindungen ubergel'iihrt und letztere mit 

 findliche Wasserstoffatom mit gleicher Halogenverbindungen behandelt werden, z. B. 



Leichtigkeit abermals durch alle nii'pgliclien 



CH 3 .CO.CNa.C() i C.,H 5 + BrC 3 H 7 = CH 3 .COC C0 2 C 2 H 5 + NaBr 



in, CH,'C S H T 



Natriummethylacetessigester Propylbromid Methylpropylacetessigester 



Es leuchtet einf'daB man schon durch man sie spaltet. Der Acetessigester kann 

 diese Reaktionen eine grolie Anzahl von namlich in zweierlei Weise Spaltung erleiden 

 neuen Verbindungen aus dem Acetessigester und man bezeichnet dieselbe je nach der Art 

 gewinnen kann. Aus alien diesen Korpeni der entstehenden Produkte als ,,Keton- 

 lassen sich nun einl'acliere lierstellen, indem ; spaltung" (I) und als ,,Saurespaltung" (II). 



I CH :1 .CO.CH 2 . COOC 2 H 5 + HOH = CH 3 .CO.CH 3 + C0 2 + C 2 H 5 .OH 



Aceton 



II CH 3 .CO. CH 2 .COOC 2 H 5 + 2HOH = 2CH ? .COOH + C,H 6 .OH 



Essigsiiure 



Erstere findet hauptsiirhlich lioini Er- 

 hitzen mit verdiinnten Siiurcn iiml ver- 

 diinnten Alkalien, letztere beim ICrhitzen 

 mit starken Alkalilaugen stall. ]>a nun die 

 oben erwiilintcn, aus dem Natracetessigester 

 diirslellbaren Verbindungen in der ulcidieii 

 \Veise wie der Acetessigester selbsi uesp.'ilii'ii 

 \\cTden konnen, so hat man hier einerseits 

 eine allgemeine Methode, urn aus dem 

 Aeetessigester mono- und disubstituierle 

 Mnliylketone 



RCH,.CO.CH a und RR'.CH.CO.Cll.,, 



andererseits eine allgemeine Methode, urn 

 aus dem Acetessigester mono- und disnb- 

 stituierte Essigsiiuren 



RCH 2 .COOH und RR'CH.COOH 

 zn gewinnen. 



Doch sind hiermit die zahlreichen mit 

 Hilfe des Aeetessigesters dnrchl'iihrbaren 

 Synthesen noch keineswegs erschopl't. 



Es konnen aueh zwei Molekiile Acctessig- 

 essig miteinander verkniipft werden, und 

 zwar: a) direkt bei Einwirkung von Jod auf 

 Natracetessigester; b) durch die verschie- 



