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s\ nthese 



Das Glycyl-glycin kann von neuem mit 

 Chloracetylchlorid" kombiniert und das ent- 

 standene Produkt mit Ammoniak behandelt 

 werden. \vobei das 



H 2 NCH 2 CO . NHCH 2 CO . NHCH,COOH 



Diglycil-glycin 



resultiert. Mit dieser Halogenacyl-Methode 

 sind die meisten bisher bekannten Poly- 

 peptide gewonnen worden, da als Kom- 

 ponenten einerseits die verschiedensten Ha- 

 logenacylchloride, andererseits aufier den 

 gewohniichen Aminosauren auch die Oxy- 

 aminosauren und komplizirtere Substanzen 

 wie Cystin verwendet werden konnen. 



Die Kette der Aminosauren kann auch 

 auf der Seite des Karboxyls verlangert wer- 

 den. Von den hierzu ausgearbeiteten Ver- 

 fahren ist fiir die Syntliese von Polypeptiden 

 das folgende am wichtigsten. Beim Schiitteln 

 der Aminosauren mit Acetylehlorid und 

 Phosphorpentachlorid entstehen die Hydro- 

 chlorate der Aminosaureehloride, die sich 

 leicht mit den Estern von Aminosauren oder 

 Polypeptiden verkuppeln lassen. So z. B. 

 reagiert das Chlorid vom a-Bromisocapro- 

 nylglyein mit Glycinester nach folgender 

 Gleicnung: 



C 4 H 9 CHBr.CO.NH.CH,.CO.Cl + 



2NH 2 .CH,.CO,CoH 5 = 

 HCl.NH 2 CHg.C0 2 C;H 5 f- C 4 H 8 .CHBr.CO. 



NH . CH 2 . CO . NH . CH,C0 2 C 2 H 5 . 

 Der erhaltene Ester kann durch Yer- 

 seifiing und nachfolgende Behaiullung mit 

 Ammoniak in Leurylu I ycylglycin ver- 

 wandelt werden. Diesc Methode ist beson- 

 ders Vichtig in ihrer Anwendung auf optisch- 

 aktive Aminosauren, weil dabei optisch- 

 aktive Polypepticle erhalten werden. Sie sind 

 von Interesse, einerseits weil die in der 

 Natur vorkommenden Proteine sowie ihre 

 Spaltungsprodukte - Albumosen, Peptone 

 tisw. - - aktiv sind, andererseits weil die 

 hoheren Formen mit der groBen Anzahl 

 asymmetrischer Kohlenstoffatome in weit- 

 gehendem Mafie Gelegenheit bieten, wichtige 

 SchluCt'olgerungen der Stereochemie zu 

 priifen.. 



Mit Hilfe dieser Methoden konnten bisher 

 iibor 100 Polypeptide der verschiedensten 

 Zusammensetznng hergestclli \MTI|CII. Es 

 ist E. Fiseher gelungen, die Syntliese bis 

 zu einem Octadecapeptid I'm-i/nsetzen, 

 das aus 15 Glykokoll- und 31-Leucinresten 

 besteht cntsprechend der Fonnel 



H.NCH(C t H,)CO.pmCH,CO] 3 . 

 NHr,H(C J ll,,)00.[NHCH. > 00].,.XII('IL(' 1 ll,,) 



CO.(NHCH 2 CO] 8 .NHCH 2 f:ooil 

 I-Leucyl-triglycyl-1-leucyl-l-leucyl-octaglycyl- 



glycin. 



h.'is I'l-iiilukt niihert sieh in alien seinen 

 sehr einigen natiirlichen Pro- 



tcinen. Mit dem Molekulargewicht liM 



iibertrifft es die meisten Fette, von denen 

 z. B. das Tristearin nur 891 hat. Es ziihlt 

 deshalb zu den kompliziertesten Systemen 

 von bekannter Konstitution, die man 

 bisher durch Synthese darstellen konnte. 



H. Meyer hat versucht, die eben ge- 

 schilderten" Methoden, nach denen die Yer- 

 einigung aliphatischer Aminosiiurereste 

 durchgefiihrt wurde, aui' die Benzolreihe an- 

 zuwenden. Doch war es weder mit den 

 Estern noch mit den Chloriden moglich, amid- 

 artige Verkettungen zu erzielen. Dahin- 

 ue^cii sind solche nach einem anderen Yer- 

 fahren gelungen. 



7. Asymmetrische Synthese. Die im 

 Yordergrund stehende Yerschiedenheit von 

 Isomeren mit asymmetrischem Kohlenstoff- 

 atom man versteht darunter ein 



Kohlenstoffatom, dessen vier Valenzen durch 

 vier verschiedene einwertige Atome oder 

 Grnppen gesattigt sind ist die in der op- 

 tischen Aktivitat im fliissigen oder gelosten 

 Zustand. Sie zeigt sich in einer entgegen- 

 gesetzten Drehung des polarisierten Lichtes 

 und man kann auf Grand reichen Tatsacheu- 

 materials den Satz aussprechen: Zu jeder 

 Yerbindung mit einum asymmetiischen 

 Kohlenstoffatom, welche die Polarisations- 

 ebene urn einen bestimmten Winkel in einer 

 Richtung dreht, gehort eine isomere Yer- 

 bindung, welche bei Identitat der iibrigen 

 Eigenschaften die Ebene des polarisierten 

 Lichtes urn denselben Betrag in entgegen- 

 gesetztem Sinne ablenkt. Man nennt die 

 beiden Isomeren deshalb optische Antipoden 

 und unterscheidet sie willkiirlich als rechts- 

 und linksdrehende Modifikation, abgekiirzt 

 durch die Buchstaben d (dexter) und 1 

 (laevus). Wenn sich isomolekulare Mengen 

 der rechts- und der linksdrehenden Modi- 

 fikation einer Substanz miteinander ver- 

 ! einigen, so entsteht ein polymerer Korper, 

 | in welehem das optische Drehungsvermogen 

 durch gegenseitige Kompensation seiner Be- 

 stanclteile aufgehoben ist. Solche inaktiven 

 Korper heiBen Racemverbindungen oder 

 auch wohl racemische Gemische, man be- 

 zeichnet sie gewohnlich als r-Form. Die 

 optisch aktiven Verbindungen sind in der 

 Natur auBerordentlich verbreitet. Dagegen 

 j zeigen synthetisch dargestellte Verbindungen 

 mi! asymmetrischen Kohlenstoft'atomen - 

 ; falls die Synthese ohne Anwendung bereits 

 aktiver Yerbindungen durchgefiihrt wird - 

 nie optische Aktivitat. Sie gehoren meist 

 dem racemischen Typus an, weil bei einer 

 dcrartigen chemischen Synthese stets gleich- 

 molekulare Mengen der rechtsdrehenden 

 und linksdrehenden Kon figuration gebildet 

 werden. Fast durch wegs aktiv sind solche 

 Yerbindungen, welche durch den lebenden 

 Organismus hindurchgegangen sind. Be- 

 sich an der chemischen Synthese 



