978 



hoherer Temperatur in Gegenwart von Eh- iiber. Das bekannteste Beispiel 1st die 

 essig oder Fettsaureanhydriden an Aldehyde Synthese von Zimtsaure durch Konden- 

 unter Bildung von Oxykarbonsauren anzu- i sation von Benzaldehyd mit Natriumacetat 

 lagern. Letztere spalten meistens noch unter dem Eint'luB von Essigsaureanhydiid. 

 wahrend der Ausfunrung des Yersuches Hierbei spielen sich folgende Reaktions- 

 Wasser ab und gehen in ungesattigte Sauren , phasen ab: 



C.H..CHO 



Benzaldehyd 



H,C.COONa 



C 6 H 6 .CH(OH).CH 2 .COONa 

 Phenylmilchsaures Natrium 



H,0 



C 6 H 5 .CH = CH.COONa. 

 Zimtsaures Natrium. 



Die Perkinsche Keaktion kann Verwen- 

 dung t'inden zur Synthese von zahlreichen 

 Phenylolefinkarbonsanren und deren Sub- 

 stitutionsprodukten. Einerseits lassen sich ' 

 namlich an Stelle von Benzaldehyd dessen 

 Homologe, Halogen-, Nitrosubstitutions- 

 produkte usw. verwenden. Andererseits 

 aber kb'nnen an Stelle von essigsaurem 

 Natrium die Natriumsalze von Homologen 

 der Essigsaure, von aromatisch substitu- 

 ierten Essigsiiuren, von halogen-substitu- 

 ierten Fettsauren und von zweibasischen 

 Fettsauren beniitzt werden. 



10. Synthesen von Farbstoffen. Auf 

 dem unerschopflichen Gebiete der orga- 

 nischen Farbstoffe hat die synthetische 

 Chemie nicht nur stetige Fortschritte auf 

 den friiher eroffneten, allgemein bekannten 

 Wegen zu verzeichnen. sondern auch wichtige 

 Errungenschaften in der Neuzeit gezeitigt. 

 Insbesondere sind hier hervorzuheben die 

 teehnisch wertvollen Synthesen von Indigo, 

 von Thioindigo, von verschiedenen Farb- 

 stoffen der Anthracenreihe (Indanthren, 

 Flavanthren usw.) und von den sogenannten 

 Schwei'elfarbstoffen. Die wichtigsten Re- 

 prasentanten der sogenannten substantiven 

 Azofarbstoffe sind so allgemein bekannt 

 und iiber ihre technische Wichtigkeit 1st 

 bereits so viel geschrieben worden, daB ein 

 blotles Erinnern an dieselben geniigt. Audi 

 die sonstigen Azofarbstoffe, die Phthalein-, 

 Azin-, Thiazin-, Akridinfarbstoffe und Ali- 

 zarin sollen als Friichte syntlietischcr Arbeit 

 friiherer Jahre nicht uiierwalint bleiben und 

 spielen eine groBe Rolle. Der I'rmliiktions- 

 wert der dentschen Farbenindustrie lidragt 

 zurzeit etwa 250 Jlill. il. und es \\erdcn 

 davon etwa zwei Drittel expnrtierl. ])al.i der 

 deutsche Export an orgaiiischen l''arlistiil'I't'ii 

 sich dauernd -auch in den letzten .lahrcu 

 gelioben liat. dafiir sprielit die Tatsache, dali 

 im .lahre HH)6 allein die McliraiHlulir ruiicl 

 27 Mill. M. gegcniiber dem .lalire 

 bet rug. 



Die Synthesen des Indigoblaus be- 

 deuteii iiu'ter den versehiedenen /weigeu der 

 synthetisch-organisehen Chemie eineu der 

 wissenschaftlicn und technise 



Kein Wunder also, daB sie wiederholt Gegen- 

 stand zusammenfassendei Darstellungen ge- 

 wesen sind. 



Die synthetische Indigodarstellung. \vie 

 sie in der Badisehen Anilin- und Soda- 

 fabrikerfolgt, geht vom billigen Naphthalin 

 aus und durchlauft folgende Phasen: 



Naphthalin - Phthalsaiire -> Phthalimid - 

 Anthranilsaure Phenylglycin-o-karbon- 



saure -> Indoxylsaure -> Indoxyl -> Indigo. 



Das Natrinmamidverfahren, dnrch wel- 

 ches ermoglicht ist, das Phenylglycin, also 

 da dasselbe durch Einwirkung von Anilin 

 auf Monoehloressigsaure dargestellt wird - 

 in li'tzter Instanz das Anilin zum Ausgangs- 

 pnnkt fiir die Indigodarstellung zu wahlen, 

 wird in groBem MaBstabe von den Farb- 

 werken vorm. Meister, Lucius und 

 Briining ausgefiihrt. Die einzelnen Phasen 

 dieser Fabrikation lassen sich durch das 

 Schema zum Ausdruck bringen: 



Benzol - Nitrobenzol -* Anilin -* Phenyl- 

 glycin - Indoxyl -* Indigo. 



ii. Synthesen von Alkoloiden und ver- 

 wandten Verbindungen. Auf dem Gebiete 

 der Alkaloidchemie hat die synthetische 

 Forsehung in neuerer Zeit verschiedene 

 reeht wichtige Erfolge gezeitigt, die hier 

 nur in Kiirze angedeutet seien. Die von 

 Ladenburg im Jahre 1886 durchgefiihrte 

 Synthese des Schierlingalkaloids Coniin 

 (d-, a-, n-Propylpiperidin) ist als der erste 

 vollkommene Auf ban eines natiirliehen Al- 

 kaloids von groBcm historischen Interesse. 

 Von weiteren verhaltnismaBig einfach ge- 

 bauten Alkaloiden sind vor wenigen Jahren 

 Arecaid in und Arecolin, die in der Areca- 

 oder BetelnuB vorkommen, von Wohl und 

 .lohnson synthetisiert worden. l^as in 

 Friichten und Sameu verschiedener Pfeffer- 

 il arteu entliaJtene Pi perin liiBt sich aus seinen 

 r> Spaltungsprodukten Piperidin und Piperin- 

 siiure wieder aufbaueii. Das Piperidin ist 

 schon im Jahre 1885 von Ladenburg 

 durch Destination des salzsauren Penta- 

 methylendiamins synthetisch dargestellt 

 worden. Auch die Synthese der Piperinsaure 



