Synthese (Elektrosynthese) 



Reaktionen unter sich oiler mit den anileren 

 Substanzen der Losung (sekundare Reak- 

 tionen). 



4a) Durch Zersetzung eines ein- 

 zelnen Elektrolyten. GcmaB der Ein- 

 leitung konnte man nach der Theorie, 

 welche eine stoft'liehe Natur der Elektrizitat 

 (Elektron) annimmt, die Aufnahme einer 

 elektrischen Ladling (lurch ein Ion an den 

 Elektroden als Elektrosynthese auffassen. 

 z. B. den Uebergang von Ferro- in Kerri- 

 lon, sieher aber die Vereinigung zweier 

 entladencr Wasserstot't'ionen (H) an der 

 Kathode zu molekularem Wasserstoff (H 2 ), 

 die Vereinigung zweier oder mehrerer ent- 

 ladener Anionen; desgleichen an tier Anode, 

 wie denn in dieser Art die elektrolytisehe 

 Zersetzung von Sal'/.-, Fluor-, verdiinnter 

 Schwefelsanre, durch die Bildung von gas- 

 formigem t'lilor, Fluor (dessen Darstellung 

 elektrolytisch zuerst gelang) uncl Ozon aus den 

 entsprechenden, entladenen (.'hlor-(f'l), Fluor- 

 (F), [Hydro xyl- (OH) und] Sauerstoff- 

 anionen (0) vor sich geht. Oder im Fall 

 komplexerer lonen die in der elektroche- 

 mischen Industrie ausgei'iihrte Krzeugung von 

 perkohlensaurem Kalium (K(>) OCO.OCO 

 (OK) oder perschwefelsaurem Kalium (K0) 2 - 

 OSO.OS0 2 (KO) und der entsprechenden 

 Perschwefelsaure (bei Ersatz von K durch H) 

 durch Elektrolyse des kohlen- oder sdiwefel- 

 sauren Kalinins (KO)OC(OK) oder (KO)0,S- 

 (OK) 11 nd der konzentrierteren Sdnvefclsaiire 

 (H 2 S0 4 ). Hier darf man ebenl'alls einc Ver- 

 einigung zweier entladener lonen (KO)OCO 

 sowie (KO)0 2 SO oder (HO)0 2 SO zu 

 den erwahnten Persalzen und der Persaure 

 annehnien. 



Was die anodische Synthcse durch ge- 

 niischte Elektrolyte betrifft, so liiOt sicli 

 bei der gemeinsainen Elektrolyse von llydrat 

 und Chlorid der Alkalien. wie sie technisch 

 bei der Darstellung von Bleidilaugen sich 

 ausbildet, die Bildung von unterchloriger 

 Satire (HC1O) durch Vereinigung entladener 

 Chlor- (Cl) und Hydroxylanionen ((ill) an- 

 nehinen, nchen anderen Vorgangen, Das 

 Dnterchlorigsauieanion vermagindasl 'hlorai- 

 und Perchioratanion nodi weiler iiberzu- 

 gelicn und dadiirdi die Industrie]] widitigen 

 Chlorsaure- und andi die I'erchlorsauresal/.e 

 Me(1() 3 und MeClO., zu liel'ern (Me sal/.- 

 bildendes Element). Durch KlekimK e 

 verse liiedener gemischter Mctiillsalzliisungcn 

 kiinnen unter Umstiinden Verliindiiirjen der 

 betrel'fenden Metalle auch an der Kaihode 

 in an.-dngcr Art sich bilden, ist dix-h dort die 

 Knlstdiung von Li'gieriingcn I'est^esielli. 

 z. B. von Kupt'er und /ink (welche dieinisdic 

 Vcrbindung der beiden Elementc enlh.-ilicn 

 konnen) und zwar aus Kupl'er und /.ink- 

 halt igcn Liisungen. 



Bei den organischen Verbindungen handelt 

 es sich im wesentlichen urn die Umsetzungen 

 der an der Anode entladenen Anionen an- 

 organischer Salze von organischen Sauren 

 oder der Kationen (nach Elektrizitatsabgabe) 

 der entsprechenden Salze organischer Basen 

 (an der Kathode) im folgenden stets in 

 wiisserigen Losungen, wo nichts anderes be- 

 inerkt wird. 



Beziiglieh des letzteren Falls der Salze 

 organischer Basen ergibt z. B. die Elektro- 

 lyse des N-Benzylpyridiniumehlorids C 5 H 5 N 

 (CH 2 C 6 H 5 )C1, die Vereinigung zweier chlor- 

 freier Reste C^H^CH^Hs) nach Kni- 

 ionisierung derselben. 



In bezug auf die entladenen Anionen 

 erwahnter Sauresalze ist der einfachste 

 Fall, der Zusammentritt zweier derselben, 

 wie er z. B. bei den Salzen der schwefel- 

 haltigen Sauren, aber auch bei denenderThio- 

 Aldehyde und Thio-Phenole vorkommt, z. B. 

 beziiglich der Thioessigsaure 2CH 3 COS 



CH 3 .COS SOC.CHj Diacetyldisiill'id. 



Audi andere als Sauresalze, z. B. Natrium- 

 verbindungen der Alkohole, iiberhaupt solche 

 Salze, erhalten durch Ersatz eines Wasser- 

 stol't'atnms durch Xatriiimmetall, z. B. in 

 den Methylenkomplex CH 2 gewisser orga- 

 nischer Verbindnngen, konnen. meist in 

 wasserfreiem LSsungsmittel elektrolysiert, 

 Vereinigung zweier Anionen liefern, so z. B. 

 bildet das Natriumsalz des Malonsiiure- 

 esters NaCH (C'OOC,H 5 ) 2 aus zwei entidiii- 

 sierten Resten CH(COOC 2 H 5 ) 2 den Aethan- 

 tetrakarbonsaureester [ CH(COOC 2 H B )g] a . 



Oft aber spaltet sich bei dieser Vereinigung 

 zweier Anionen I) ein Kohlendioxyd C0 2 

 ab oder II) deren zwei, und es entsteht durch 

 diese erste Abtrennung ein Ester, durch 

 die zweite im allgemeinen ein Kohlenwasser- 

 stoff, z. B. nach I bei der Elektrolyse des 

 geliisten essigsauren Kalinins CH 3 ('OOK 

 (2CH S COO =-CO a = CH 3 COOCH 3 =Essig- 

 saureinethylester). Dieser Ester kann sich 

 auch in anderer Art aut'bauen, indem 

 z. B. zwei entionisierte Propionsaurereste 

 CH 3 .('H 2 .COO Aethylen CH 2 :CH., und 

 Propionsiiure CH 3 . CH 2 . COOH liefern und 

 letztere beiden venniigen sich zu propion- 

 sauremAethylesterCHj.CHj.COO.CHs.CH, 

 zusammenzulagern. 



II. Xeben diesen Estergleichungen gilt 

 I'iir die Kohlcnwasserstol't'bildung aus clem 

 essigsauren Salz 2CH 3 . COO 4- 2C0 2 



CIL.CH, (Act haul. 



I liese Reaktionen I'inden sich zuin Teil 

 sehr vcrbreilet bei den einbasischen Fett- 

 sanren. mit eincr Karboxylgruppe COOH, 

 die ungesattigten und substituierten der- 

 selben bilden die entsprechenden ungesat- 

 ligten und substiluierten Ester oder Kohlen- 

 \\MsserstoiTe. vorausgesetzt, daB der Sub- 



