Synthese ( Elektrosy nthese) 



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stituent keinen elektrolytiseh abdissoziier- 

 baren Bestandteil enthalt oder vorstellt, 

 z. B. die Karboxylgruppe. 1st aber diese 

 verestert, z. B. em Wasserstoffatom einer 

 einbasischen Fettsaure durch ein Karb- 

 oxethyl COOC 2 H 5 ersetzt, liegt also das 

 entladene Anion des Monesters einer be- 

 liebigen Dikarbonsaure der Fettreihe vor, 

 z.B.~der MalonsaureCH 2 (COOC 2 H 5 ) COO , 

 so erhalt man durch Addition zweier 

 soldier endionisierter Eeste (indem man das 

 Kaliumsalz des Malonsauremonesters elektro- 

 lysiert) unter C0 2 -Abgabe nach der Kohlen- 

 wasserstoffgleichung II (s. oben) die Sub- 

 stanz( CH 2 COO(' 2 H 5 ),, d. li. bernsteinsaures 

 Aethyl. Man kann also von einer beliebigen 

 Dikarbonsaure, bezw. deren Monestersalz zu 

 de in Ester einer kohlenstoffreieheren gelangen 

 mit verdoppelter gerader Anzahl der CH 2 - 

 Gruppen in ihrem Kohlenwasserstoffradikal. 

 Auch die Estergleichung I (s. oben) wircl 

 unter Umstanden in analoger Art (wie II) 

 erfiillt. Die Bildung eines ungesattigten 

 Kohlenwasserstot'fs bei den Fettsaiiren 

 (Aethylen aus Propionsaureanionen s. oben) 

 1'iihrt bier zu den Estern ungesattigter Mono- 

 karbonsauren. 



Durch gemeinsame Elektrolyse der Salze 

 zweier verschiedener einbasischer Fettsauren 

 konnen aucli ganz analog wie bei der Kohlen- 

 wasserstoffgleichung II (s. oben) zwei 

 gleiche entladene Anionen, so hier je ein 

 Anion von einer der beiden Fettsauren nach 

 der Elektrizitatsabgabe unter Entlassung 

 von Kohlenclioxycl zu einem gemischten 

 Kohlenwasserstofl ziisammentreten. Wire) 

 das eine Fettsauresalz durch das des Mon- 

 esters einer Dikarbonsaure aus der Fett- 

 reihe ersetzt (die im besonderen Fall unter 

 Umstanden auch aromatisch substituiert sein 

 kann), so entsteht der Ester einer kohlen- 

 stoffreicheren als der angewandten Fettsiiure, 

 z. B. CH 3 .COO r-CH 2 .COOC 2 H 6 .COO . 

 (Malonestersaureester) -4- 2CO a = C' 2 H 5 . 

 COOC,H 6 (Propionsaureathylester). 



Tritt schlieBlich an Stelle des zweiten 

 Fettsauresalzes ebenfalls das Monestersalz 

 einer, von der schon eingetretenen verschie- 

 denen Dikarbonsaure und zwar der Malon- 

 saure, so enthalt deren Anion nur eine 

 CH 2 -Gruppe, das der anderen aber minde- 

 stens ein CH 2 mehr iin Kohlenwasserstoff- 

 radikal. Es entsteht also durch die Ver- 

 einigung je eines der beiderseitigen ent- 

 ionisierten Anionen (ganz analog der Elektro- 

 lyse eines einheitlichen Dikarbonsauremon- 

 estersalzes) ein Dikarbonsaurediester aber 

 mit ungerader Anzahl der CH, im Kohlen- 

 wasserstoffradikal. 



Auch anorganische Anionen vermogen 

 sich mit denen von organischen Fettsanren 



zu vereinigen unter Bildung von z. B. anorga- 

 nisch substituierten Kohlenwasserstoffen. 



Konnen bei der Elektrolyse von orga- 

 nischen Salzen Hydroxylionen (etwa durch 

 an der Kathode gebildetes Alkali oder 

 bestimmte Zusiitze) zur Anode gelangen, so 

 tritt unter Umstanden Vereiniguni; der- 

 selben mit den dort entladenen Anionen 

 oder ihren Spaltstiicken ein. So liefert essig- 

 saures Kali z. B. mit Alkalikarbonat 



Methylalkohol (CH 3 COO 1- HO 4- C0 2 



= CH 3 OH) und analog verlialten sich viele 

 Siiuren der Fettreihe, auch hydroaromatische. 



SchlieBlich fiihrt auch an der Kathode 

 die gemeinsame Zerlegung eines sub- 

 stituierten Amnioninmjodids, z. B. des Phenyl- 

 trimethylammoniumjodidsC 6 H 5 N(CH s ) 3 J mit 

 einem passenden, Wasserstoff gleichfalls 

 an der Kathode liefernden Salz durch ver- 

 mutliche Vereinigung dieses Wasserstoffs mit 

 dem Spaltstiick C ? H 5 aus deni entladenen 

 Ion des Alkyljodids C 8 H S N(CH 3 ) 3 - zur 

 Hildung von C 6 H,, d. h. der Synthese des 

 Benzols neben der des Trimethylamins 

 N (CH),. 



4!)) Wirkung entladener lonen auf 

 die Losung bezw. die Elektroden. 

 An der Kathode sind es in der Hauptsache 

 1 die Wasserstoft'ionen. Die zu untersuchende 

 gelciste Substanz kann dieselben entweder 

 selbst abscheiden oder man fiigt einen 

 Elektrolyten zu, der sie liefert. Zu dem 

 ersteren Fall gehort z. B. die Bildung von 

 Hydrosulfiten aus Sulfiten durch elektro- 

 lytischen Wasserstoff (2NaHS0 3 + 2H = 

 Na 2 S a O + 2HO. 



Durch Umsetzung mit dem Losungs- 

 wasser konnen ferner an der Kathode aus 

 elektrolytiseh abgeschiedenem Metallen, z. B. 

 Kalium, deren Hydroxyde (z. B. KOH) 

 entstehen, ein Vorgang, der in groBem 

 Umfang technisch zur Darstellung der Al- 

 kalihydroxyde dient, daneben aber noch 

 basische Salze u. a. liefern kann; als Bei- 

 spiel fiir den Angriff der Elektroden ist 

 ferner die kathodische Bildung von Tellur- 

 kalium zu betrachten mittels Elektrolyse 

 von Kalilauge zwischen Tellurelektroden 



Bei den organischen Verbindungen rea- 

 giert im wesentlichen der elektrolytiseh ent- 

 wickelte Wasserstoff (fast immer des Zu- 

 satzelektrolyten) synthetisch. Daher sollten 

 sich eigentiiinliche. von den StromgrSBen 

 abhangige, synthetische Wirkungen an der 

 Kathode zeigen. Dies trifft tatsachlich zu, da 

 Kathodenmit Deberspannung(vgl.denArtikel 

 ,,Elektrochemie" 21) teils unter sich vcr- 

 schieden, teils vorteilhafter arbeiten als rein 

 chemisch, oder auf letztere Art anseheinend 

 noch nicht bewirkte Synthesen liefern, indent 

 sie selbst an der Reaktion teilnehnien. So 

 entsteht z. B. aus Aceton CH 3 .COCH 3 



