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Terpene 



OH 

 EinigeDialkoholeC 10 H 18 QjjimdOxyde 



C 10 H 18 0. 



III. Kohlenwasserstoffe C 10 H 20 in B. (Te- 

 trahydroterpene.) 



Die scharfe Charakterisierung und die Er- 

 inittclung der gegenseitigen Beziehungen der 

 aus vielen Olen gewonnenen Terpene ver- 

 danken wir den grundlegenden Arbeiten 0. 

 Wallachs; um die Erforschung der Kon- 

 stitution, die Synthese u. a. haben sich 

 aufier ihm Aschan, v. Baeyer, Bredt, 

 Briihl, Harries, Perkin jr., Semmler, 

 Tiemann, Wagner und viele Manner der 

 Technik groBe Verdienste envorben. 



5. Eigenschaften und Verhalten der 

 Terpene und Terpenketone. a) Terpene. 

 In reinem Zustande sind sie farblose, stark 

 lichtbrechende Fliissigkeiten vom Siedepunkt 

 140 190 mit charakteristischem, oft ange- 

 nehmem Geruch. Viele sind optisch aktiv in 

 1 und 2 Modifikationen gefunden wordea, 

 Dipenten ist ein raeemisches Terpen. Ver- 

 halten: 1. GroBe Fahigkeit, sich zu iso- 

 merisieren unter Verschiebung von Aethy- 

 len oder Diagonalbindungen: Durch Wiirme 

 (Pinen -> Dipenten; Terpinolen - Dipenten 

 + Terpinen), durch Minerals amen (Pinen, 

 Sabinen, Phellandren in Terpinen) und durch 

 Alkalien (a-Thujon ^ /S-Thujon. Die Ver- 

 schiebung von Bindungen findet auch bei den 

 Hydratationsvorgangen statt. Fiir die 

 Richtung der Isomersiation bestehen die 

 GesetzmiiBigkeiten, dafi Kohlenwasserstoffe 

 mit seniizyklischer Bindung (A t: ^ p-Menthen 

 * A 3 p-Menthen) unter dem EinfluB von 

 Siiuren die Bindung leicht in den Kern legen, 

 wiihrend bei hoherer Temperatur die Kohlen- 

 wasserstoffe mit semizyklischer Bindung 

 recht stabil sind. 2. Die Terpene zeigen 

 groBe Neigung zur Polymerisation. 

 3. Addition von Halogen: Brom gibt z. B. 

 mit Limonen, Dipenten, Terpinolen und Syl- 

 vestren Tetrabromide. 



Unter Eiskiihlung werden 0,7 Vol. 

 Br entweder zu 1 Vol. Terpen in 4 Vol. Alkohol 

 + 4 Vol. Aether oder 1 Teil Terpen + 10 Teile 

 Eisessig gctropft. Aether und Essigester sind Kri- 

 stullisationsmittel. 4. Addition von Cl N = 

 (Nitrosylchlorid) (siehe den Artikel 

 ,,Nit rosoverbindungen"): 50 Terpen, 

 50 Eisessig + 50 Aethylnitrit werden in Kiilte- 

 mischung nach und nach rait 15 ccra roher 

 33% HC1 versetzt. Pinennitrosochlorid z. B. 

 kommt groBkristallinisch heraus, wird abgesaugt, 

 mit Alkohol nachgewaschen und aus Aceton um- 



kristallisiert. CH = CH > C1HC CHNO 



C1HC C(= NOH) - Beim Ersatz des 

 Cl durch Basenreste entstehen Nitrolamine. 



5. Addition von C1H, BrH, JH. Es wurde 

 festgestcllt, daB trockener C1H aus Verbin- 

 dungen C in H 16 wie Limonen und Pinen Additions- 

 produkte C 10 H 16 1HC1 bildet. daB aber bei Gegen- 

 wart von Feuchtigkeit Additionsprodukte G 10 H 18 

 .2HC1 entstehen. Pinen wird dabei in Dipenten 

 umgelagert. 2 Mol. Halogenwasserstoff addieren 

 sich leicht, wenn man eine moglichst gesattigte 

 Aufliisung von C1H, BrH, JH in Eisessig zu 

 dem in Eisessig gelb'sten Kohlenwasserstorf im 

 UeberschuB hinzufiigt und durch EingieBen der 

 Fliissigkeit in Eiswasser die Additionsprodukte 

 in festem Zustande ausfiillt. 



6. Addition von 0: a) 2 der Lui't spaltet 

 z. B. im ^-Phellandren leicht die Methengrii])pe 

 ab unter Bilclung von Isopropyl-4-zl 2 -cyclo- 

 hexenon 1 (> C = CH 2 ^ > CO + OCH 2 ) ; 



-HC 

 K) Ozon bildet Ozonide /O, 



uco' 



die sowohl die Spaltung HC 







oc- 



H 



\vie daraus abzuleitende Carbonsauren geben 

 konnen (s. Citral S. 1062 und Campher 

 S. 1062). 



7. Addition von H 2 unter Aufhebung 

 von Aethylen- und Diagonalbindungen. Die 

 Addition geht oft auf Umwegen vor sich: 

 Pinenhydrat gibt cis-Terpin nicht direkt, 

 sondern iiber das a Terpineol: 



I1..C 



I1..C 



C(OH)CH 3 



CH 



C-CH, 



11,1' 



CH 

 H.,f\ /CH, 



HoCr X'H 



CH 



I 

 H 3 C--C()H- I'll, 



H 2 Cr 

 H,C 



/\jl\l 



- 



II C(CH 3 ) 2 OH 



8. Addition von (OH) 2 : bei der Behandlung (auch Eisessig) geloste Terpene in 2 ver- 

 der Terpene mit KMn0 4 in verdiinnter (1%) schiedenen Weisen geschehen: 

 fiskalter Liisung entstehen unter Anlagerung von 

 2 OII-Gruppen an die Aethylenbindung mehr- 



wiTtigc Alkohole. 



'.'. Addition von N,0, kaun an in I jgroin 



1. Terpinen nitros it (nitroso-nitrit) 



NO NO 1 1 



CioH] 



ONO 



bezw. C ]0 H 15 



ONO 



