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Terpene 



2. Terpene Ci p Hi 6 . a) My re en (I) 1 ), 

 Kp. 20 67, im Bayol, iin Oel von Lippia ci- 

 trioJora und Hopt'enol(?); bildet sich aus 

 Linalool H 2 0. Beim Erhitzen unter Druck 

 auf 300 entsteht Dimyrcen Kp. 13 160200 

 und nicht destillierbare Polymyrcene; das 

 Nitrosit des Dimyrcen scheint mit dem des 

 Kautschuks identisch zu sein. 



b)0cimen, Kp. 30 81, imOelvonOcinium 

 Basilicum, von Myrcen durch die Lage der 

 Doppelbindung unterschieden. c) Anhydroge- 

 raniol, Kp. 172 176, aus Geraniol H 2 0. 



B. Monozyklisehe Terpenkohleii- 

 \\ asserstoffe C 10 H 16 . Dihydro-p- und 

 Dihydro-m-cymole. 



1. a-Terpinen (2), A 1 ' 3 p-Menthadion, 

 scheint. immer geringe Mengen von y-Terpinen 

 zu enthalten. Kp. 179 181; optisch inaktiv. 

 Es riecht zitronenartig, kommt im Ceylon- 

 Cardaniomenb'l, Elemiol, Corianderol, Ajowan- 

 b'l vor, von denen das letztere viel y-Terpinen 

 zu enthalten scheint; geht leicht in ('yinnl 

 fiber und verharzt schnell. Es entsteht aus 

 sehr vielcn Terpenkohlenwasserstoffen und 

 Alkoholen beim Behandeln mit verdiinnten 

 Sauren, aus Pinen und konz. H 2 S0 4 . 



Mit N,0 3 entsteht A 3 p-Menthennitroso- 

 2-nitrit-l, C 10 H 16 (NO)ONO, F. 155, das mit 

 Zn und Eisessig ( 'arvenon, mit Na + Alkohol 

 Carvomenthon und Carvomenthylamin gibt. 



Bei der Oxydation mit KMn0 4 ent- 

 steht a, Oj-Dioxy-a-Methyl-a, -isopropyl- 

 adipinsaure F. 189, die co-Dimethylacetonyl- 

 aceton geben kann. C 10 H 18 Br 4 fliissig. ]0 II )8 

 .HC1, Kp. 10 8792, gibt durch Reduction 

 Corvomenthen (57), trans -C, H, 6 . 2HC1, F. 

 5152, trans-C 10 H 16 .2HBr, F. 5859, trans 

 C 10 H 16 .2 H.T, F. 76. Diese Dihalogenhydrate, 

 1,4 Dihalogen-p-Menthane, geben mit Ani- 

 lin oder alkoholischem Kali a + y-Terpinrn 

 (2 und 4), mit verdihmtem Alkali Terpinen- 

 terpin (s. S. 1072) und Terpinenol-4 (45). 



2. /y-Terpinen (3), ,J ll71 - 3 p-Mentliadien. 

 Kp. 173 174, entsteht aus dem Konden- 

 sationsprodukt von Sabinaketon (s. S. 1073) 

 + Bromessigester + Zn durdi Al)spaltung 

 von H.,0; die dabei entstehende unu'esiittigte 

 SaureC 9 H 14 :CH.COOH. F. OS. lirlVrt es bei 

 derDestillatipn unterC0 2 -Abspaltung. Ti-tra- 

 bromid Cj H ]6 Br 4 , K. 155. Dihalogenhydrate 

 z. B. C 10 H 18 .2HC1, F. 52, wie lii'i (/-'IVrpinen. 



3. y-Terpinen (4), zl 1 ' 4 p-.McntliadiiMi, 

 iriht bei der Oxydation einen Krythrit (',,,11,,; 

 (OH) 4 , F 237, den H.S0 4 in Thymol Car- 

 \acnil verwandelt. Tetrabromid (',,,1 1 ]ll l>r, 

 fliissig. Dihalogenhydrate wie bei mnl ,/' 

 Terpinen. 



4. Terpinolen (5), A 1 - 4 ^ p-Mentliadim. 

 Kp. IS5--1S7. aus Manila-Elemiharz ur- 

 \\IIIIIMMI: n|i;i-cli inaktiv; aus y-Terpineol (41), 

 'inrol is. ;. 107i'). Terpinhydrat (s. S. 1072) 



') Hnlmiri ,!:,., K.irraclbild auf der Tabcllr 

 Si ite 1H7I uiHl IIIT;>. 



beim Erhitzen rnit verdiinnter Saure, aus 

 Pinen mit konz. H 2 S0 4 . 



Sehr rein aus Dipententribromid (1, 4, 8 

 Tribrommenthan) mit wasserigeni KOH; 

 Larstellung aus a-Terpineol (46) + kochender 

 Oxalsaure oder wasserfreier Ameisensiiure 

 Dibromid C, H 16 Br 2 , F. 70, Tetrabromid 

 C 10 H 16 Br 4 , F. 116, das mit Zn + Alkohol 

 Terpinolen in sehr reinem Zustande gibt. 

 2 Mol HC1 seben Dipentendihalogenhydrate. 

 Es ist ein unbestiindiges Terpen, das bei 

 hoherer Temperatur in Dipenten (8), durch 

 Siiuren in Terpinen iibergeht. Sj'nthese: 

 Nopinon C 9 H 14 (s. S. 1073) + Mg JCH 3 -. 

 Methylnopinol (51)-H 2 -. Terpinolen. 



5. a-Phellandren"(6), zl-.^p-Menthaclien, 

 optisch aktiv. d-a-Phellandren, Kp. n 61, im 

 Bitterfenchelol, Elemiol, Schinusol, Ginger- 

 grasb'l; 1-a-Phellandren, Kp. 12 65, im austra- 

 lischen Eukalyptusol von Eucalyptus amyg- 

 dalina und im Sternanisol. Svnthese des 

 i-a-Phellandren, K p 175 176," 1, aus A* 

 Isopropyl - 4 - cyclohexenon - 1 + CH 3 JMg 

 H 2 0; 2, A*-* Chlor-2-p-Menthadien, Chlor- 

 phellandren, (aus Carvotanaceton (23) + PCL) 

 + Zn + CH 3 <>II. 



a-Phellandren + alkohol. H 2 S0 4 H. Ter- 

 pinen. 



Die Oxydation von a-Phellandren mit 

 KMn0 4 liel'ert a-Oxy-^-isopropyl-glutar- 

 saure und Isopropylbernsteinsaure. Die Re- 

 duktion mit Na + Alkohol lost die A s - 

 Doppelbindung und gibt Carvomenthen (57); 

 Dibromid C 10 H 18 Br 2 + 2KOH . Cymol; 

 a-Phellandrennitrit ( a - Nitrosom'trophellan- 

 drcn ibimolecular) 



C.CH 3 



H 2 C 



CHNO, 

 CHNO 



/-ITT p TT 



O-Tl . ^3117 



wahrsclieinlich als a, F.113, und ft, F.105-Nitrit 

 in cis und trans-Modifikation, gibt mit Zn + 

 Eisessig a-Pliellandrendiamin C 10 H 16 (NH 2 ) 2 , 

 Kp., 7 133", mit Basen nicht wie die Ni- 

 trosonitrite-(NO).ONO-Nitrolamine; mit Na 

 OC.,H 5 unter Abspaltung von untersalpetriger 

 Saure Nitro-ct-phellandren, Kp. 9 (125 ]i'9"i. 

 C.CH 3 



IN' j,CN0 2 

 HoC\ /Lli 



CHC 3 H, 



das mit Zn : Kisessig aktives Carvotanaceton 

 (23) nebcii 1 iilivtlr(icarv\ lainin, mit Na + Al- 

 kohol Tetrahyiirocarvoii (66) (+ Tetrahydro- 

 car\ vlainin) n'ibt. 



<i'. fl-Phellandren (7), A l W-~ p-Mentlia- 

 dii'ii, Kp.,, 57", (iptisch aktiv; kommt reclits- 

 dreliend im iithcrischen Oel von Phellandrium 

 :ii|uaticiim vor. im Schinusol und Oel von 

 Kucalyptus ^loltidus. Mil Luf tsauerstoff gibt 



