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Terpene 



chlorids (cf. Caron S. 1065). Synthetisch aus 

 dem rac. zP-Tetrahydro-m-toiuylsaureester. 

 11. Isocarvestren.zl 6 -* 1 '-'' m-Menthadien, 

 Kp. 177, synthetisch aus 1 -Methyl-/) 6 -cyclo- 

 hexencarbonsaureester wie unter 9. 



C. Bizyklische Terpenkohlenwasser- 

 stofl'e C 10 H 16 . 



I. Sabinan- oder Tanacetangruppe. 



1. Sabinen.Kp.163 165, [a-]r> = +80,17. 

 kommt im Sadebauinol, Ceylon-Cardauiomen- 

 61, Majoranb'l nnd Pileaol vor. Verdiinnte 

 kalteH,S0 4 gibt optisch aktives Terpinenol-4 

 (45) und 1.4 Terpin (Terpinenterpin)[s. S. 1072], 

 warme (aus dem Terpinenol-4) Terpinen. 

 Trockner C1H gibt ein Terpinenmonochlor- 

 hydrat, Eisessig-Halogenwasserstoff - Ter- 

 pinendihyclrohalogenide (1,4 Dihalogen-p- 

 Menthane). KMii0 4 addiert an C r und C 7 

 je eine OH-Gruppe, Sabinenglykol, F. 54, 

 das durch weitere Oxydation unter Zu-ar/. 

 von NaOH das sckwerloslicheNatriumsalz der 

 a-Oxysaure der Sabinensaure, F. 57, und das 

 SabinaketonC 9 H 14 (s.d.) gibt:>C = CH 2 ^ 

 >COH CH 2 OH^>COH COOH-^ >CO; 

 aus diesem entsteht durch wciteren Abbau 

 a-Thujaketonsaure (s. u.). 



2. a-Thujen, Kp. 152, aus dem Thujyl- 

 alkohol iiber dessen Metliylxanthogenat und 

 aus Thujylamin auf dem Wege der erscliiipfen- 

 den Methylierung gewonnen. Mit verdiinnter 

 kalter H 2 S0 4 gibt es optisch aktives Ter- 

 pinenol-4 (45) und Terpinenterpin (s. S. 1072). 

 2 Mol C1H geben Terpinendihydrokalogenide 

 (1,4 Chlor-p-Menthan). KMn0 4 iribt u-Thuja- 



X CH CO.CHa 

 ketonsaure H.,C 



\ 



I 

 C(C 3 H T ).CH 2 .COpH. 



3. /?-Thujen, fest, Kp. 150", \vird neben 

 dem a-Thujen gewonnen. 



4. Isothujen, Kp. 172 175, entsteht bei 

 der trockenen Destination von Thujylamin- 

 chlorhydrat. 



II. 

 Carangruppe fehlen. 



III. Kohlenwasserstoffe 

 Pinangruppe. 



Kohlenwasserstoffe C 10 H 16 der 1 



C 10 H 16 der! 



1. a-P i n e n (15), Kp. 155, bildet (mit kleineu 

 Mengen /J-Pinen (16) zusammen) den Haupt- 

 bestandteil des Terpentinols, einer farb- 

 losen Fliissigkeit vom Kp. 155 165, die sick 

 folgendermafien gewinuen laBt: Terpentin, 

 der aus verschiedenen Nadelhb'lzern, vor 

 allem den Pinusarten, ausflieBende Harzsaft 

 eine Losung von Harzen in Terpentinol 

 wird mit Wasserdampf destilliert. Terpen- 

 tinol .gent dabei iiber, Kolophonium bleibt 

 zuriick. Terpentinol verdankt seinen Geruch 

 superoxydartigen Oxydationsprodukten, die 

 der Luitsauerstoff bildet, es misckt sich 

 mit Alkohol und Aether, ganz wenig mit 

 Wasser. Es lost S, P, Kautschuk, dient 

 zur Bereitung von Firnissen und Oel 

 i'arben, sowie zur Darstellung von Campher. 

 Amerikanische, algerische und grieehische 

 Terpentinole enthalten hauptsaclilich d- 

 Pinen, die franzosischen und spanischen 

 Oele 1-Pinen. Pinen kommt auch in 

 anderen Oelen vor. Zur Reindarstellung 

 1'iikrt man die aus den entsprechenden Ter- 

 pentinolen destillierteu d-a-Pinen und 1-a- 

 Pinen in die Nitrosochloride iiber. Das aus 

 diesen (mittels Anilin oder Eisessig-Na-Acetat) 

 gewonnene a-Pinen ist inaktiv. Synthese von 

 d-a-Pinen durch Destination des Methyl- 

 xanthogenats des durch Reduktion des Pino- 

 camphons C 10 H 16 (32) gewonnenen Pino- 

 campheols. Kp. 218. Synthese vonl-a-Pinen 

 durcli Erhitzen der Noi)inolessigsaure 



OH 

 C 9 H U CH 2 .COOH. 



Es entstehen gegen 10% neben /? - Pineu 

 als Hauptprodukt und \\enig Fenchen 

 (19). Durch Addition von Halogen an die 

 Aethylenbindung des a-Pinens entstehen 

 Dihalogenverbindungen des Caruphertypus, 

 die beim Erhitzen Halogenwasserstoff und 

 ))-Cymol geben. 2 Mol. 1'euchter C1H geben 

 Dijieiitendihalogenide (1,8 Dichlor-Menthan); 

 IMol. trockner C1H gibt C ig H ]6 HCl (kiinst- 

 lichen Campher), und zwar ist Pinenhydro- 

 chlorid identisch mit Bornylchlorid (I); 

 l-'cnrliylclilorid (II) ist Nebenprodukt: 



CH.CH 3 

 CHC1 



H,O -II 



l.A | I'll. 



II.C 



ll.r 



CH.CH, 



HC1 



CH 2 



CH, 



CH 3 



CII 



1 



I'll 

 II 



Organische Siiuren geben Ester des Bonieols ( J 1 p-Menthenol-8); HN0 3 oder H 2 S0 4 - 



(Borneocainphers) bezw. des ihm stereoisome- TIM |iiiiliyilrat C 10 I1 18 (OH) 2 + H 2 (1,8 



icn l-tihiiniciils (Vergleiche kiinstliche Dar- D.oxy |)-Menthanhydrat); Erhitzen auf 250 



ii'llnii'.' des Campiiers aus Terpentinol): hi.- -2l(f ] - Dipenten (8). Pinendibromid 



a-TcrpincolC 10 H 16 .H 2 C 10 H 19 Br 2 , 



F. 170, mit Na + Alkohol 



