Terpene 



1061 



Camphan (62); mit Zinkstaub + Alkohol - 

 Tricyclen C 10 H ]6 , F. 68, K . 153, ein vollkommen 

 gesattigtes Terpen. Pinennitrosobromid, 

 F. 92, Pinennitrosochlorid, F. 115, mit 

 Aether C1H -> Hydrochlorcarvoxim : ali- 

 phatische Basen -> Nitrolamine, aromatische 



Pinen; NaOC,H 5 - Carvopinonoxim 

 (Nitrosopinen) C" 10 H 14 :NOH, F. 131, das 

 mit wasser. OxalsaureCarvopinon, in Eglosg. 

 mit Oxalsaure oder HC1 i-Carvon, mit H 2 S0 4 

 Carvacrol, mit Zn + Eg PinylaminC, H 15 NH 2 

 und Pinocainphon (32) C 10 H 16 O gibt, 



Oxydationsprodukte des a-Pinens: 

 1. unter Wahrung des bizyklischen Systems: 

 Luftsauerstoff - Superoxycle (neben HCOOH, 

 CH 3 COOH und Cymol),' und d-Verbenon 

 C 10 H 14 0, Ozon -> Ozonide i' 1M l I .<.,: 1% 

 KMn0 4 -> a-Pinenglycol C 10 H M (OH) 2 , Kp., 4 

 146. 



2. unter Losung des Sechsringes, Wahrung 

 des Piceanringes: 



C.CH 3 

 HC - CH 



C(CH,),. 



H,C CH, 



CO.CH, 



CH 

 tt-Pinen 



CO.COOH 



Ml 



CH 



CH, 



CH CM 



Pinoylameisensaure F. 79" Piiisiiure F. 102 

 CO.H 



H0 2 C 



CH 



Norpinsaure F. 174 



KMn0 4 oder 3 + H 2 - Pinonsaure 

 C 10 H 16 3 F. 70 (aktiv), F. 104 (inaktiv). 



3. unter Losung des Piceanringes, Wah- 

 rung des Sechsringes: 



Luft + Sonnenlicht Pinolhydrat 



(Sobrerol) -- /d 6 -Dioxy- 2,8 - p - Menthen; 

 Mercuriacetat ~> rac. Sobrerol und 8-Oxydihy- 

 drocarvon; HN0 3 - p-Toluylsiiure und Te- 

 rephtalsaure. 



4. unter Losung des bizyklischen Systems: 

 energische Oxydationsmittel - 



(CH 3 ) 2 .C. CH.CHss.COOH Ketoisocampher- 



siiure C ln H 16 5 , 

 H 3 C.CO CH 2 .COOH 



(CH 3 ) ,C . CH . CH,. COO Terpenylsaure 



C S H 12 0; F. 90, 

 CHjj.COOH 



(CH 3 ) 2 C.CH.CH,.COO Terebinsiiurp 



C 7 H 10 4 F. 175. 

 COOH 



2. /tf-P i n e n (16), Nopinen, Kp. 162163, 

 links drehend. stets in geringen Mengen neben 

 a-Pinen yorkommend; in Terpentinolen, 

 Kienol. sibir. FichtennadeliJl, Zitronenol, 

 Corianderol, Ysopol. Aus Nopinolessigsaure 

 (S. 1062) beim Erhitzen mit Essigsaure- 

 anhydrid. alk. H 2 S0 4 -* Terpinen; C1H - 

 Dijiciitenclichlorhyd'rat und Bornylchlorid; 

 NOC1 -> kein Additionsprodukt; N,"0 3 -* un- 



NO 



bestandiges Nitrosonitrokorper C 10 H 16 , 



'N0 2 



das schon mit H 2 0-Dampf untersalpetrige 

 Siiure abspaltet und Nitro - /3 - Pinen 

 C ln H 15 N0 2 (Nitroterebenten) gibt, - Ami- 

 do terebenten, Kp.i 2 95, -^ Alkohol(7-oxy- 

 A-' ( ' - p - Menthadien) - Cuminsilure (vgl. 

 das Verhalten des fi-Phellandrens). Oxydatimi 

 des5-PinensmitKMn0 4 ^ >COH CH,OH, 

 F.72,-^>COH.COOENopinsaureC 10 H 16 03, 

 F. 126, (schwer losl. Na-Salz) - >CO, 

 Nopinon, C 9 H 14 0, Kp. 209, aus dein mit 

 Bromessigestet + Zn iiber die Nopinolessig- 



OH 

 sa'ure /C\ 



X CH 2 .COOH a- und ft - Pinen 

 (neben Fenchen)synthetisiert werden konnen. 



IV. Kohlenwasserstof f e C 10 H 16 cler 

 Camphangruppe. 



1. Camphen (17) F. 4852, Kp. 159 

 bis 161, der einzige feste Terpenkohlen- 

 wasserstoff, der in der Natur vorkommt. die 

 3 Modifikationen d -, 1- und optisch in- 

 aktives Camphen verhalteu sich in chemischer 

 Beziehung gleich. Vorkommen iin Cainpher- 

 61, Zitronellol von Andropogon nardus. Ing 

 werol, Kessool, sibirischen Fichteiniadelol- 

 Bildung unter Halogenwasserstoffabspaltung 

 aus Pinenhydrochlorid, unter Wasserab- 

 spaltung aus Borneol (53), Isoborneol, Cam- 

 phenhydrat und dem (aus Camphenilon (s. 

 S. 1073) + MgJCH 3 erhaltenen) Methyl- 

 caniphenilol; unter NH 3 -Abspaltung aus Bor- 

 nylamin + Essigsaureanhydrid. Camphen- 

 dibromid C 10 H 16 Br 2 , F. "91. Cainphen- 

 hydrqehlorid C 10 H 16 HCI, F. ca 155". is1 

 identisch mit Isobornylchlorid und mit Pinen- 

 hydrochlorid wahrscheinlich stereoisomer. 

 Camphen + Eisessig + 50% H 2 S0 4 -* Iso- 

 borneolacetate, N a 3 -*Nitrosonitrocaniphen, 

 das unter Abspaltung von untersalpetriger 

 in Cainplieiiilnitrit (Nitrocamphen) 



