10G2 



Terpene 



C 8 H 14 >C:CHN0 2 iibergehl. Dieses gibt bei 

 der Reduktion C 10 H 16 Caniphenilanaldehyd 

 (33) >CH.CHO, bei der Oxydation C 9 H 14 [ 

 Camphenilon >CO. 



Oxydationen des Camphens: 

 Camphen mit KMn0 4 - - Caniphenglykol 

 C 8 H 14 >COH: CH 2 OH 



F. 200, das durch verd. H 2 S0 4 unter 

 H,0-Abspaltung in Camphenilanaldehyd 

 Ci H 16 iibergeht, der Camphenilansauren 

 C 9 H 16 2 vom F. 65 u. 118 bildet: >CHi 

 .COOH. Caniphenglykol durch weitere Oxy- 

 dation -> Oxycamphenilansaure >COH. 

 COOH (Camphenilolsaure)F. m C 10 H 16 3 , die 

 ihrerseits durch weitere Oxydation >CO das 

 Camphenilon C 9 H 14 0, F. 43, (s. S. 1073) ein 

 niederes Homologes des Fenchons C 10 H 16 

 (36) gibt. Camphen + Ozon -* C 10 Hi 6 3 . 

 Dieses Ozonid gibt mit Wasser oder Eisessig 

 neben Camphenilon unter Sprengung des 

 6-Ringes oas^-Qxycamphenilonsaurelaeton. 

 Im Tierkurper wird Camphen zu Caniphenilan- 

 aldehyd oxydiert. Chromsaure bildet aus 

 Camphen Camphor C 10 H 16 (36). HN0 3 

 verd gibt Carboxylapocamphersaure (Cam- 

 phosaure) C^H^CC-OH).,, F. 196: 

 CH 2 CH (COOH) 2 



C(CH S ) 2 

 CH 2 C COOH 



2. Bornylen,F. 113. Kp. 146, []D 

 21,69, zeigt groBe Fliichtigkeit. bildet sich 

 aus Borneol oder Bornylhaliden unter Be- 

 dingungen, die diejenigeu Atoiuverschie- 

 bungen, die zu Camphen fiihren. fa.-t ver- 

 meiden: durch trockene Destillalion des 

 Bornylxanthogensauremethylesters, aus Bor- 

 nyljodid mit konz. alkoh. Kali. Rein wild es 

 aiis der iiber die Camphocarbonsaure und 

 Borneolcarbonsaure gebildeten Bornylencar- 

 bonsaure durch C0 2 -Abspaltung erhalten. 

 KMn0 4 i, r il)t Camphersaure: 



CH, C|CH,i-COOH 



riCH :l) , 



CH 2 CH-COOH. 

 :;.K e-ncliMi.Kp.i:)4 I.V 

 linksdrehende und oplisch inaktive Fenchene 

 crhalt man, je nachdem, welches Ausgangs- 

 material man nimint: aus Feiiehylalkohol 

 gewonnene Fenchylchloride werden mil l!a- 

 sen oder alkoh. Kali. Isofenchylalkohol mit 

 ZnCl 2 , Fenchylamin mit HN() 2 behandelt 

 (dabei Limonen als Nebenprodukte). Syn- 

 tlietisch isl Fenchen aus dem Nopinolessig- 

 e-ter (aiis .Xiipiiion, I5romcssigester - - Zin 



C 9 H M <Qg ro()R durch ll, - \l |i;dtiuii: 



und I >esi illation der ungesattigton Siiure al~ 



links- nder reclils drehendes erhalten worden. 



Fenchendibromid F. 62 (inakt.i. F. 88 



(aklivr. C,,,II 16 11C1 t'liissiu,-. \vohl mil den 



Feuchylchloriden identisch; Fenchen + alko- 

 holische oder Eisessig-H,S0 4 -* Isofenchyl- 

 alkohol. Fencheu ist gegen staike HN0 3 

 ziemlich bestandig. KMn0 4 greift D-l- 

 Fenchen (d. i. 1-Fenchen aus d-Fenehon ge- 

 wonnen) am schwierigsten an; es entsteht 

 Oxyfenchensaure C 8 H 14 >COH.COOH, und 

 zwar liefern D-1-Fencheii und L-d-Fenchen 

 Siiuren mit gleicher Eigenschaft, aber um- 

 gekehrtem Drehungsvermb'gen, F. 153 [a]n = 

 h 63; D-d-Feuchen gibt schwach rechts- 

 drehende Saure [a] D == + 7,7, F. 138. Die 

 racemisch inaktive Siiure schmilzt bei 142 

 bis 143. Die Oxydation der Oxysaure vom 

 F. 153 gibt D-d-Feuchocamphoron, F. 110, 

 der vom F. 138 D-1-Fenchocamphoron, 

 F 63, Ketone C 9 H 14 die als niedere Homo- 

 loge des Camphers C 10 H 16 dieseu ahnlich 

 sind und bei der Oxydation Apocampher- 

 saure (Cainphopvrsaure) CH 2 CH COOH 



,C(CH 3 ) 2 , 

 CH 2 CH COOH 



F. 204. '4'cben. Dioe Saure entsteht auch au- 

 Feuchen mit nicht zu starker HN0 3 . 



C' a m p h c r a r t e n C JO H J6 0. 



Unter den sauerstoffhaltigen Bestand- 

 teilen der atherischen Oele fanden sich haufig 

 Stul'te mil Aldehyd-. Ketou- oder Alkohol- 

 charakter der Zusammensetzung C 10 H 16 

 undC 10 H 18 0. die mauCampher nannte. Hire 

 Beziehungen zu den Terpenen sind sehr nahe 

 und die 7.\\ Alkolmleii der Zusammensetzung 

 (',,,11 ,< ) von luteresse. 



Terpenaldehvde und Terpenketone. 

 C 10 H 16 0. 



A. Olelinisclie Terpenketone Ci H 16 0. 



Citral, Geranial (20). Kp. 228-229; 

 schwach gelb, riecht zitrouenartig, koinmt 

 vnr alleih im Lemongrasol vor, ferner 

 im Xitriuienol, Verbenaol usf., kann durch 

 Oxydation von Geraniol C 10 H 17 OH gewonnen 

 werden. Citral a und b sind 2 stereoisomere 

 Formen. Durch Hydrolyse gelit es in Methyl- 

 heptenon und Acetaldehyd iiber ; Ozon -> Ace- 

 tuii, l.avuliiialdehyd und Glyoxal; unter Ab- 

 spaltung von H 2 - Cymol; schiitzt man die 

 CHO-Gruppe durch Ueberfiihrung in CH 

 =NC 8 H B1 CH =--('! 1. COOR mid andere Ci- 

 tralidenverbindungen, und kondensiert darauf 

 mil I1.,S0 4 oder"H 3 P0 4 , so entstehen A 1 

 oder (M'yelneitral und J'- oder a-Cyelo- 

 citral: 



CH, 



ill 



H,C >,C-CH 3 |||Rl H 2 q 

 H 2 C\ J-'C.CIK) H 2 C 



|C-CH, 

 'CH.CHO 



H 3 C-C- CH 3 H a C-C-CH, 



die durch Kondeiisation mil Acelon + 



