Terpene 



I on:: 



triumathylat in a- oder /3-Jonou iibergehen: 

 C 9 H 5 >CH:CH.CO.CH 3 ; diese Jonone mit 

 intensivem Veilchengeruch werden auch ge- 

 wonnen nach Tiemann, wenn man das aus 

 Citral + Aceton entstehende Pseudojonou 

 <CH 3 ) C:CH.CH 2 .CH 2 (CH 3 ):CH.CH:CH.CO.. 

 CH 3 mit konz. H,S0 4 fiber das Pseudojonon- 

 hydrat zum Ring'keton schlieBt. (/d'-Cyclo- 

 cftral and z! 4 -Cyclocitral geben mit Aceton 

 a-Iron und /Mron; das j8-Iron 1st mit clem 

 aus der Veilcnenwurzel isolierten Iron iden- 

 tiseh (Merling und Welcle). 



B. Mono zyklischeTer pen ke tone C 10 H 16 

 (Ketomenthene). 



1. Santolinon(21), A 1 "> p-Menthenon-2, 

 wollen Francesconi und Scaraffia 

 neuerdings im Oel von Santolina Chamae- 

 cyparissus gefuuden haben. 



2. Carvenon (22), (Carveolj A 3 p-Men- 

 thenon-2, Kp. 232, aus 1, 2, 8 Trioxy- 

 hexahydrocymol (aus a-Terpineol (A l - 

 Menthenol-8) + KMn0 4 ) und aus 1. 2, 4 

 Trioxyhexahydrocymol (aus Terpinenol 

 -4 (A 1 Menthenol-4) + KMn0 4 ) beim 

 Erwarmen mit verdiinnten Mineralsauren 

 neben Cymol, aus IMhydrocarvon (24) (AW 

 p-Menthenon-2) mittels Sauren oder holier 

 Temperatur, aus Caron C 10 H 16 (S.1065) und 

 Camphor (34) mittels Sauren, aus a-Terpinen- 

 nitrosit (A 3 p-Menthennitroso-2-nitrit -1) 

 mit Zn+Eisessig. Oxim, F. 91, Semicarbazon, 

 F. 202. Carvi'iimi + FeCl 3 - Carvacrol 

 (Methyl-l-isopropyl-4-phenol-2); + P 2 5 - 

 Cymol; KMn0 4 a- Methylglutarsaure; 

 "Uebersans; in a-Terpinen (s. S. 1058). 



3. Carvotanaceton (23), A 3 p-Menthe- 

 non-2, Kp. 228, in optisch aktiver Form 

 [a]o db 19,2, durch Rediiktion von Nitro- 

 a-Phellandren (S. 000), in inaktiver Form 

 durch Erhitzen von Thnjnn (29), aus Brom- 

 1-tetrahydrocarvon (vgl. 66) HBr, aus Oxy- 

 1-tetrahydrocarvon H 2 0; Oxim, F. 72 

 (aktiv), F. 92 (iuaktiv); Semicarbazon, 

 F. 173 (aktiv), 177 (inaktiv); Carvotan- 

 aceton + H,S (ahnlich wie Carvon) 

 (C 10 H 16 0) 2 H 2 S, F. 220; mit KMn0 4 - 

 Brenztraubensaure + Isopropylbernstein- 

 saure; Uebergang in a-Phellandren (s.S.1058). 



a) d-Carvou, Kp. 230, [a] D == + 60, 

 kommt im Kummelol und im Dillb'l vor; 

 Erhitzen mit Laugen oder Sauren -> Carva- 

 crol (Methyl-l-iso-propyl-4-phenol-2) ; PC1 5 

 -* C 10 H 14 Cl,_lfci Methyl-l-isopropyl-4-chlor- 

 2-benzol; C 10 H 14 O.HC1 und C 10 H 14 O.HBr 

 + Alkalien -* hlgH + Eucarvon (S. 1076); 

 Zinkstaub + NaOH -> Gemisch von iMeu- 

 carvelonen (C 10 H 15 0) 2 ; C 10 H 14 . H 2 O Carvon- 

 hydrat; (C 10 H 14 0) 2 H 2 S; Carvon + Brom gibt 

 Tri-. Tetra- und Pentabromide C 10 H 15 OBr 3 , 

 C' 10 H 14 OBr 4 , C 10 H 13 OBr 5 ; Rediiktion: 1. Na 

 + Alkohol, Dihydrocarveol: 2H an A 3 , 2H 

 an CO (gibt mit H 2 S0 4 Terpinen); 2. Zn -+ 

 NaOH (oder Eisessig), Dihydrocarvon (z] S(8 

 p-Menthenon-2); 3. Dicarvelon (C 10 H 15 0) 2 

 (1:4 Diketoin 

 H 3 C.C C.CH 3 



Carvon + Ammoniumformiat Dihydro- 

 carvylamin (Zl' J p-Menthenamin-2), dessen 

 Hydrochlorid bei 200 Terpinen+ Cymol, 

 + NaN0 2 Dipenton ?ibt. 



Semicarbazon C 10 H 14 N.NH.CO.NH 2 , F. 

 160-162. d-Carvoxim, C 10 H 14 NOH, F. 72, 

 aus d-('arvon + H.,NOH und aus 1-Limonen- 

 nitrosochlorid C U H 16 NOC1 HC1, geht durch 

 Rediiktion in Dihydrocarvylamin iiber; mit 

 alk. H 2 S0 4 -> Carvacrol C 10 H 13 OH + Car- 

 vacrylamiii C 10 H 13 NH 2 (Methyl - 1 - iso-pro- 

 pyl - 4 - phen - ol (resp. -ylamin) - 2 ; Aetz- 

 kali - Carvacrylamin; konz. H 2 S0 4 - - p- 

 Amidothymol " (Methyl - 1 - isopropyl - 4 - 

 amido - 2 - phenol - 5) ; Car voxim + NH 2 OH 

 Oxaminodihydrocarvoxim (j s (' n oxa- 

 mino-6-p-Menthenonoxim-2); d-Carvoxim- 

 liydrochlorid + NaOCH 3 Isocarvoxim 

 C.CH 3 



, 

 2 C 



C.CG, 



Carvon. C 10 Hi40. 



H,C 



CO 

 CHo 



I 



H 3 C C CH 2 



Im AuschluB an das Carvotanaceton moge 

 das einzige Ketodihydro-p-Cymol C 10 H 14 

 ein Menthadienketon, das Carvon, 

 p-Menthadienon-2 behandelt werden. 



H 



rI 3 C C CH 3 



e p-Meuthadienonoxim-2). Das Iso- 

 caivoxim gibt mit Aetzkali Carvacrylamiii 

 mit verd. H 2 S0 4 Carvacrol + Carvolin: 

 C.CH 3 



CNH 2 



-'CH 



H 3 C-COH-CH 3 



