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Terpene 



konnen. Weiteres siehe unter C'amphen 

 (S. 1062). 



2. Campher (34), 1. d-Campher. Japan- 

 campher, F. 175, Kp. 204, [CI]D + 44,22 in 

 Alkohol. 2. 1-Campher. Matneariacampher, 

 F. 175, Kp. 204 fa] D 44,22. 3. [d + 1]- 

 Campher, F. 178,6. Der d-Camplier ist im 

 Campherbaum Cinnamonum camphora ent- 

 halten und wird durch Destination mit 

 Wasserdampf und Sublimation erhalten; 

 1-Campher kommt im Oel von Matricaria 

 Parthenimn vor. [d + l]-Campher, durch 

 Verniischen von d- und 1-Campher und durcli 

 Razemisierung des d-Camphers mittels A1C1 3 . 

 Technische Gewinnung von Campher: l.Pinen 

 C 10 H 16 (15) wird beim Behandeln mit orga- 

 nischen Sauren in Ester des Borneols 

 odei Isoborneols verwandelt C 10 H 1T OCOR 

 z. B. C 10 H 17 OCOCH 3 Isoborneolacetat 

 oder 2. Pinenchlorhvdrat wird mit Zn- 



Aeetat + Eisessig in Isoborneolacetat ver- 

 wandelt. 3. Camphen (17) wird mit Eisessis; 

 + 50% H 2 S0 4 auf 50 bis 60 erhitzt und 

 gibt dabei Isoborneolacetat. Die durcli 

 Hydrolyse entstehenden Alkohole C 10 H 17 OH 

 Borneo] oder Isoborneol geben bei der 

 Oxydation uneist inaktiven) Campher. 



Campher ist eine farblose, durchscheinende. 

 ziihe Masse, die in gliinzenden Kristallen subli- 

 miert. Er ist sehr fluchtig; aus Alkohol urn- 

 kristallisierbar. Er wird zur Fabrikation des 

 rauchlosen Pulvers und in der Celluloidindustrie 

 gebraucht. Uebergange des Camphers: P 2 5 H 

 p-Methyl-isopropylbenzol (Cymol); Jod 

 Methyl-l-isopropyl-4-phenol-2 (Carvacrol); konz. 

 H.S0 4 von 105 "bis 110" -> ^ 3 p-Menthenon-2 

 (Carvenon, Carveol) und 1, 3, 4 Acetylxylol; 

 Kochen mit HN0 3 Camphersiiure (1) und 

 Camphoronsaure (3) u. a. Abbau durch Oxy- 

 dation: 



C.CH, 



H 2 C 



II. C 



C(CH 



!CH, 



CH 



CH(CH,).COOH 



C(CH 3 ).,.COOH 

 Trinu'thyHifrnstein- 

 saure. 



CH a C(CH,).COOH 

 C(CH,) E 



CH, CH.COOH 



(D 



Abbau duri-h Er- 



liitzfn mit Kali ant 



250 bis 280: 



CH, 



C(CH 3 ) COOH 

 i(CH,) s -> 

 COOH COOH 



('IL-C(CH 3 i.i " 



C(CH 3 ) 2 - 



(.'If, C. COOH 

 (2) Camphansaure 

 CH 2 C(CH 3 ).COOH 

 C(CH 3 ) S 



CH 2 -CH-CH 3 



Cainpholsiiure und Isocampholsiiure. 



(3) 

 CH 8 -C(CH 8 )H 



C(CH S ), 



CH.,-CH.CH i .COOH 



Auf ban des Camphers nach Koinppa: 

 COOR CH, COOR CO.CH.COOR 



CH : ,.CCCH 3 ).COOH 

 C(CH 3 ) t 



CH 2 . CH.COOH 

 4 



coo 



CH 2 .C(CH,) CO^ 



C(CH 3 ) 2 



I / 



CH 2 .CH CH S 



5 



CH,.C(CH,) CO 

 C(CH 3 ) 



(1I..CH- 



CH, 



camphersaureester (3) kondensiert, dicscr wird 

 im i h \licrt undzurcis- undtrans-[d l|-l';i ni|iln i - 

 saure ili ri'.ln/.iert; cis-Camphersaureanhydrid 

 inl /.u dcni l.aktnn Campholid (."i; reduziert. 

 Dieses gibt mit KCNdasNitnlderHomocampher- 

 siiure. dcrcn KMksal/. liri di'V I i.^tilhil nm Cam- 

 |iln i liildrt. Da die racemische Camphersaure 

 in ihre uptisch aktiven Komponentcn /.crli L^IKH 

 ist, lal.it ^ii-h auch optisch aktivcr Camplirr 

 synthetisch darstellen. i-Camphersiiure Inl.ln 

 sicli auch aus i--/-Brom-/J, (J, y-trimethylc \rln- 

 n-i.-Carbuiisiiure (CH 3 ) 8 C.C(CH 3 )l!r.('ll _ 



.I'll ..Cll.CiH ill und KCM nach Verseifun- dea 



.coo 



;'-('yanids. Die CO-Gruppe des Camphers und 

 die durcli siereaktivgewordenenH-Atome der be- 

 nachbarten CH 2 -Gruppe haben zur Bildung sehr 

 videi Campherderivate AnlaB gegeben: a) 

 Reaktionsfahiekeit der CH 2 -Gruppe. 

 Memo- und Dihalogencampher; aus den Mono- 

 halogencamphern + HXO 3 : Halogennitro- 

 rampher, die durch Reduktion Nitro- und 

 \iiiidiirampher geben. Camphers ulfosiiuren 

 nn. I d-Bromsulfocamphersaure finden zur Spal- 

 IIIIIL' rarcmisi-lRT liasen Vcrwriidung. Isonitro- 

 soea inphcr, CO_.C(:NOH) (aus Campher + 

 Ainvlnitrit + NaOC 2 H s ) geht durch Erhitzeu, 

 duivh PClj, CH 3 COC1 usw. in Camphersaure- 

 mononitril, durch Reduktion in Amidocampher 

 iiber, der sich als oAmidoketon zur Bildung von 



