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lieterozyklischen S toff en eignet; sein Hydro- j tiare Alkohole z. B. Camphermethylkarbinol 

 chlorid \virkt ahnlich \vie Curare. Ozycampher CO 



Na-Canipher + Aldehyde 



aus Campherchinon CO CO konnen auch 

 aus Isonitrosocampher erhalten werden : letzteres 

 entsteht durch Kochen mit verd. H 2 S0 4 , durch 

 HN0 2 oder NaHS0 3 und gibt beim Reduzieren 

 mit Zn + Eisessig Oxycampher, der init Na + 

 Alkohol Campherglycol, mit Naamalgam Campher 



fibt und bei der Oxydation Campherchinon 

 ildet. Carnphocarbonsiiure entsteht aus 

 Campher, Na + CO, oder Natriumamid und C0 2 

 in BenzolliJsung, oder aus Bromcampher, Mg + 



C 8 H 14 <| 



CH(OH)CH S 



geben Kondensationsprodukte \vi<- z. 11. den 



Benzylidencampher C S H 14 < ; von 



C:CHC 2 ll-, 



Estern zweibasischer Sa'uren reagiert Oxalcster 

 mit Campher: mittels NaOC 2 H 5 entsteht 

 Campher oxalsaure ester. 



b) Reaktionsfahigkeit der CO-Gruppe 

 im Campher: Mit NaHS0 3 keine Verbindung; 



COo in Aether; die Ester der Cainphoearbon- 



saure zeigen die Reaktionen der |3-Ketocarbon- Campherphenylhydrazon,Kp. 1 _,210;Camplicr- 

 ester wie Acetessigester; die Siiure gibt mit ! oxim F. 118, Kp. 249, gibt bei der Reduktion 

 Diazobenzolchlorid Camphercliinonphenyl- ! Bornylamin, das auch durch Erliitzen von Cam- 

 C:NNHC 6 H 5 pher mit Ammoniumformiat entsteht. mit KOBr 



hydrazon C,H 14 > | , oder sein C(Br)N0 2 



CO 



Bromnitrocamphan C S H 14 





durch 



CH, 



desmotropes > || ; durch 



COH 



bilden sich Borneolcarbonsauren, die unter 

 Il.it-Abspaltung Bornylencarbonsauren geben. 

 Addition von Halogenwasserstoff an diese 

 gibt (i-Chlorhydrobornylencarbonsauren, Ad- 

 dition von H 2 Camphan-5-carbonsaure. Cyan- 

 campher (aus Xa-campher + Cyangas) gibt 



C.CN 

 beim Alkylieren 0-Alkylcyancampher : 



COR 

 C(R).CN 

 und C-Alkylcampher : ; Verseifung 



CO 



der letzteren und C0,-Abspaltung gibt z. B. 

 Methylcampher COiCH.CH 3 , dessenBrom- 



Reduktion Erhitzen oder dwell verd. H 2 S0 4 oder Arrtyl- 

 chlorid entsteht cs-Campliolensaurenitril, 



CH, CH- 



-CH., 



CH 2 -C:(CH 3 ),CN 



3. (Wampher Ci:>i | Epicampher), F. 185, 

 derivat CO'.CBr.CHj dureh^BrH-Abspaltung Kp. 214 []D 58.24 entsteht 



-\ f .^ *. 1, ,,1 ~ ...*U.^i. OM TV . r'U I rriKt-" T> i _ T'lT. 



imin C 8 H 14 



Methvlencampher CO.C(:CH,) gibt; 



CO 

 methyl campher C 8 H 14 < I entsteht durch 



C(CH 3 ), 



NaXH.,+ JCH 3 auf Campher in Aether oder Ben- Umlagerung entsteht. 

 zollo'sung, durch Erwarmen rnitNaNH, entsteht Siiuren; ferner 



CONIL 

 Dimethylcampholsiiureamid C 8 H 14 < 



;>C(CH 3 ) 2 

 C'H =C CH 3 CN 



durch Einwirken starkerer Sa'uren (konz. HJ) 

 /i'-( 'a mpholensaurenitri] : 



CH 2 C -CH, 



(j'-Caniphi'i- 



das aus dem Aziil der 



CH(CH 3 ) 2 



CO 

 x v m e t h v 1 n campher C S H 4 < I 



C:CHCH 

 F. 80, aus Natriumeampher oder Campher- , Epiborneol, F. 



lloniylencarbonsaure durch die Curtiussche 

 durch Eimvirkung von 

 aus Bornylenhydroxamsaure 

 C 10 H 15 .C(OH):NOH, F. 136, beim Erhitzen 

 neben NH 3 ; das Xatriumsalz der Hydroxam- 



saure gibt mit Toluol-p-sulfonylcMorid einen 

 Sirup, aus dem nach Zusatz von Salzsaure 

 Epicampher dnrch \Vasserdampfdestillation i-r- 

 halten wird. Oxim F. 103, Semicarbazon F. 238, 

 1S-J bis 183, 2 Isonitrosm-pi- 



und 



Dihalogenkampher 

 H, 



M 



CHONa + CH 3 ONa 



maenesiumbromid + HCOOR und auch aus a- campher entstehen aus Epicampher, Isoamyl- 

 " ^" ' -^- i CH 3 ONa nitrit + XaNH,; beide geben mit CH 2 O + HC1 



Campherchinon, mit konz. H a S0 4 Camphersaure- 

 ( i.\y- amid F. 244. Aminoepicampher F. 168 bis 170, 

 Epicamphercarbonsaure F. 122. 



4. Fe IK- ho n (36), d-Fenchon und 1- 

 Fenchon. F. 5 bis iV>, Kp. 192 l)is l!i:i". 

 [a]o 72. d-Fenohon komint neben Campher 

 im Fencheliil vor, 1-Fenchon im Tliujjuil 

 neben Pinen (15), Thujon (29) und Borneol- 



Mono- 

 CO 



CHBr 



methylencampher + NaBr + CILUH + H 2 ); 

 ev isi eine starke Siiiu-e, bildet Aether, Ester, 

 Chlorid; durch Reduktion mit Na + Alkohol -. 



CHCH,OH 

 CamphylglvcoJe ] , mit mol. Wasser- 



CHOH 



stoff + Pd Methylcampher, der nach diesem estern (cf. 53). Uebergange des Fenchons: 



Reduktionsverfahren 

 Chlorid entsteht. 

 CO 



C 8 H 14 <| 



noch besser aus dem P 2 5 Methyl-l-isopropyl-3-benzol (ni- 



Homologe Acyl campher i Cymol); konz. H 2 S0 4 - Acetyl-l-dimethyl-3,4- 

 CO COH | benzol; Abbau durch Oxydation: KMn0 4 -^ Di- 



bezw. <| und<|| methylmalonsaure, Essigsiiure und Oxalsaure; 



C:C(OH)R CH.COR COR ! HN0 3 (erst in der Hitze): Dimethyltricarballyl- 



entstehen aus Camphermagnesiumbroruid mit , siiure HOOC.C(CH 3 ) 2 .CH(CO(J1I).('H 2 .COOH. 

 Fettsiiureestern-Chloriden und -Anhydriden, | Dimethylmalonsaure (CH 3 ) 3 C(COOH) 8 und Iso- 

 Camphermagnesiumbromid gibt nach Grignard camphoronsaure HOOC.C(CH s ) 2 .CH(CH a COOH) 

 mit Aldehyden und Ketonen sekundare und ter- Abbau durch Erhitzen mit Aetzkali auf ca. 230" 



