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Terpene 



-> Fencholsaure, 1- Methyl -3 -isopropylcyclo- 

 pentancarbonsaure-1, F. 19, Kp. 17 152. 



CH,-C(CH 3 )COOH 



| AH. 



CH 2 CH-CH(CH 3 ) 2 , 



ihr Amid aus Fenchon beim Erhitzen mit 

 NaNH, in Benzollosung. Fenchon + Br - C 10 

 H ]6 OBr, und Monobromfenchon C u H 1( OBr; Na 

 + COj -H*. K- u. (3-Fenchocarbonsaure; es lafit sich 

 nicht "mit Benzaldehyd und Ameisensaureester 

 kondensieren. Reaktionsfahigkeit der CO- 

 Gruppe im Fenchon: NaHS0 3 und C 6 H 6 

 NHNH., wirken nicht ein ; Fenchonsemicarbazon, 

 F. 183 (aktiv), F. 172 (inaktiv) hildet sich sehr 

 langsaui; Fenchonoxim C 10 H 16 :N(JH, F. 165, 

 (aktiv), 159 (inaktiv). Kp. 240, ist mit H 2 U- 

 Dinnpfen fliichtig, sublimiert leicht, bei der 

 Reduktion Fenchylarnin (luftbestjindiges Nitrit) 

 beim Kochen mit verd. H 2 S0 4 - a-Fenchonitril 

 neben (S-Fenchonitril (auch aus Fencholensiiure- 

 amid oder |J-Isofenchonoxim rait P 2 5 ), die 

 Nitrile geben a- und fJ-Feneholensiiure, die nicht 

 incinander umgewandelt werden konnen; y- 

 Fencholensaure, aus Bromfenchon + alk. Kali- 

 lauge, geht leicht in die a-Saure iiber. Fenchon 

 gibt bei der Reduktion unter gleichzeitigem 

 Wechsel der Drehungsrichtung d- bezw. 1- 

 Fencliylalkohol und Fenchonpinakon. 



5. Isofenchon. Kp. 201, erstarrt bei starkem 

 Abkiihlen zu einer eampherartigen Masse. Syn- 

 thetisch gewonnenes Fenchen gibt mit Alkohol 

 oder Eisessig-H,S0 4 Isoi'enchylalkohol, der mit 

 Cr0 3 Isofenchon gibt. Es besitzt im Gegcns;itz 

 zura Fenchon die Gruppe CO CH 2 . Abbau 

 durch KMn0 4 Dicarbonsaure Isofencho- 



ramphersaure C.jH^O^ F. 159 (aktiv), 175 (in 

 aktiv), die mit Camphersaure und Camphen- 

 camphersaure isomer ist; Abbau durch Erhitzen 

 mit Kali - Isofencholsaure C 10 H 18 2 F. 34. 

 Monobromisofenchon F. 57, Isofenchonoxim, 

 F. 82 (aktiv), 133 (inaktiv). 



Terpen-Alkohole C 10 H 17 OH|C 10 H M Q 



A olet'inist- he Terpenalkohole 

 C 10 H 17 OH. 



I. (ieraniol (37), Kp. 17 120 his 122, ist 

 der am \veilesten verbreitete Terpenalkohol, 

 hildet den alkoholischen Hauptbestandteil 

 von (reraninmol. Rosenol, Pelargoniumb'l, 

 I'almarosaol, Lemongrasiil. Xnr Abschei- 

 dnnir client seine kristallinische ('aCL-Yer- 



bindung, ciptisch inaktiv; sein Aldehyd ist 

 das Citral-a: KHS0 4 gibt Anliydrn^eVaniol 

 ('mlliB. das (I Alome Br addierl . ( ii'raiiinl- 

 rslcr . konz. HS0 4 - CyeliiLi-craiiiiil (s. 

 Cyc-lueitnil S. 1062). 



_'. Xerol, Kp. 225, wahrselieinlic'li ein 

 clem (reraninl stereoisomercr Alkuliol, kinniiit 

 vnr mi Nc-roli-, I'etitijraiii-, HerjjjniMitt- und 

 Liiialuriil. teils in freieni Zustande. teils in 

 Korm vim I'lstern; bildet keine feste CaCI..- 

 sein Aldeliyd ist Ciiral-li. 



3. 1-Linalool (38) (Licareol), Kp. 197 

 bis 199, im Linaloeol aus Licari kanali, 

 Lavendelol, Bergamo tt 61, Limettol, Ori- 

 ganumol u. a.: d-Linalool, (Coriaudrol) im 

 Corianderol, Pomeranzenol und Orangen- 

 blutenol. 



Charakterisierung: Diese Alkohole 

 geben bei der Reduktion 2,6DimethyIoctan, 

 rait verd. H 2 S0 4 -> inaktives Terpinhydrat 

 (S. 1072); Ameisensaure oder Eisessig + 

 H 2 S0 4 a-Terpineol (S. 1069), dabei 



Linalool 2: (Isomerisation) Geraniol: bei 

 eneix'ischer Einwirkung der Mittel entstehen 

 Terpinolen (5) und Terpinen (S. 1058); die 

 Oxydation der Terpenalkohole zu Methyl- 

 heptenon (CH 3 ) 2 C : CH . CH 2 . CH 2 . CO . CH,. 

 gab AufschluB iiber ihre Konstitution. 



B. Monozyklisehe Terpenalkohole 



C 10 H 17 OH (Men then alko hole) 



liefern mit KMn0 4 dreisaurige Alknhole. 



1. A' 2 p-Menthenol-1 (39), Kp. 10 92, 

 aus zl 2 -Isopropylcyclohexenon-l + CH 3 M^.T; 

 geht unter H 2 0-Verlust in a-Phellandren 

 iiber. 



2. Terpinenol-1, /d 3 p-Mentheiml-l (40), 

 Kp. -09. im Vorlauf des Handelsterpineols, 

 aus J 3 -Isopropyl-4-eyclohexenon-l 

 CH 3 MgJ. 



3. j'-Terpineol (41), A^v. p-Menthe- 

 nol-1, F. 69, aus Tetrahydrodipentribromid 

 C 10 H 17 Br ? mit Zn+ Eisessig; mit NOC1 

 blaues Mtrosoclilorid. 



4. /;-Terpineol (42), A*W, p-Menthe- 

 nol-1, F. 32, Kp. 210, durch Oxydation 



1. S, 9-Trioxyhexahydrocyniol Methyl- 

 l-acetvl-4-cvclohexanol-l. 



Synthese: CH 2 . CH 2 . CO . CH, . CH, . CH 



.loin Ml , il - Ketohexahydrobenzoesaure- 

 athylester, + MgJCH 3 - ''H 2 ('IK . CO 



. CH 2 . CH 2 . CH . C(CH 3 ) 2 OH und CI1,.CH 2 



. CO. CH 2 . CH 2 CH . C(CH 3 ) : CH . 



penyl-p-Ketohexamethylen - MgJCH 3 - 

 CH; . CH 2 . C(CH 3 )OH . CH 2 . CH 2 . CH 



.C(CH S ) :('IL. /?-Terpineol. 



5. Dihydrocarveol (43), ^d 8 ' 1 " p-Men- 

 thenol-2. Kp. '2'24. njitiscli aktiv. rieelit wie 

 Terpineole. koinint im Kunimelol vor. hildet 

 sich bei der Kcdiiklinn von Carvon; sein 

 Xanthogensauremethylester gibt bei der 

 troc'kenen Destination d-Limonen (S. 1059). 



6. Isopuleol (44i. J8(9) p-Menthenol-3, 

 Kp. 13 91, aus Citnniellal (S. 1071) durch 

 Isomerisation . Oxydation lsu|iulegon 

 (S. 1064). 



7. Terpinenol-4(45),/d a p-Mc-nt.henol-4, 



Kp. l'1'J. t'indet sich als d-Terpinenol im 



