Terpene 



1069 



'Cardamomen- und Majoranol; es entsteht 

 aus Sabinen (12) und Thujcn (13, 14) mit 

 vercl. H,S0 4 ; Bildung aus Terpinen siehe 

 a-Terpinen (S. 1058). Mit H 2 S0 4 ^ Terpinen- 

 terpin, das mit wasseriger (COOH) 3 i-Terpi- 

 nennl-4 gibt; KMn0 4 - 1, 2, 4-Trioxyhexahy- 

 drocymol. 



8. a-Terpineol (46), A 1 p-Menthenol-8, 

 F. 35 (inaktiv), 37 bis 38 (aktiv), bildet mit 

 j8-Terpineol das i'iir Pariiimeriezwecke ver- 

 wendete fliissige Terpineol (Geruch nach 

 Maiglockchen und Flieder), das aus Terpin- 

 hydrat (S. 1072) durch Wegnahme zweier 

 Mol H,0 mitt els H 2 S0 4 entsteht. Bildung 

 aus Linalool und Geranipl s. S. 1068. Sein 

 Nitrosochlorid gibt beim Abspalten von 

 HC1 ein Oxyoxim, das mit verd. Sauri-n 

 Carvon und Carvacrol gibt. KMnO 4 -> 1, 2, 

 S-Trioxyhexahydrocymol, das dann Hoino- 

 terpenylsauremethylketon 



/ 



CH 3 

 CO 



H 2 C 



HX' 



\CH/ 



A 



CO 

 CH. 







iund Terpenylsaure + CH 3 COOH gibt: 

 CH S 



COOH 

 HOOC CO 



H 2 C CH 2 



\CH/ 



H,C 



/ C \ 



CH S 



a-Terpineol + KHS0 4 -> Dipenten (8) 

 4- HCOOH oder (COOH).,- Terpinolen (5). 



Synthese : A '-Tetrahydro-p-toluylsaure- 

 ester + CH 3 Mg J. 



9. A 3 p-Menthenol-8, F. 39, Kp. 14 97, 

 ^us CH 3 MgJ + J 3 -Tetrahydro-p-toluylsaure 

 ester oder J 3 -Tetrahydro-p-acetyl-toluol. 



C. Bizyklische Teropenalkbole 



C 10 H 17 OH. 

 I. Sabinan- oder Tanacetangruppe. 



1. Sabinen hydrat, Methylsabinaketol, 

 F. 39, Kp. 195 'bis 201, aus Sabinaketon 

 C 9 H 14 04- MgJCH 3 neben a-Terpinen (2); 

 Eisessig-HBr -* Terpinendibromhydrat ; vera. 

 H 2 S0 4 -> optisch aktives Terpincnol-4 (45) 

 und Terpinentcrpin (S. 00). 



2. Thujylalkohol, Tanacetylalkohol, 

 Ivp. 13 92,5, dureh Reduktion von Thujon (29), 



konimt im Wermutol frei oder in Form von 

 Estern vor. 



3. Dihydroumbellulol, Kp. 10 90, aus 

 dem Keto'n-Umbellulon C 10 H 14 (S. 1076), 

 durch Reduktion, gibt mit Cr0 3 Dihydro- 

 umbellulon C 10 H M (S. 1065). 



II. Carangruppe: Alkohole C 10 H 17 OH 



fehlen. 



III. Pinangruppe : Alkohole C 10 H 17 OH. 



1. Pinenhydrat (51), Methylnopinol, 

 F. 59, Kp. 205, riecht nach Campher; bildet 

 sich aus MS JCH 3 4- Nopinon C 9 H 14 (.S. 

 1073); verd. H 2 S0 4 -* optisch aktiv. a-Ter- 

 pineol (46) und Terpinhydrat, Eisessig-HCl 

 -> Dipentendihalogenide; mit PC1 6 ^C 10 H 16 

 HC1, Kp. 13 97 bis 105, das das Pinenchlor- 

 hydrat darstellt. 



2. Pinocampheol, Kp. 218 aus Piim- 

 camphon (32) durch Reduktion; seiu Xan- 

 thogensauremethylester, F. 61, gibt beim 

 Erhitzen a-Pinen (15). 



IV. Camphangruppe: Alkohole 

 C 10 H 17 OH. 



1. Borneo! (53) Borneocampher, Camphol 

 F. 203", Kp. 212". d-Borneol in Dryobalanops 

 Camphora in Borneo und Sumatra, im Rosmarin- 

 ol usw, 1-Borneol und i-Borneol im Baldrianol 

 ( It.ililiiancampher) und im atherischen Oel von 

 Blumea balsamifera (Ngai'-Campher). In Koni- 

 forennadelolen in Form von Borneolfettsauren- 

 (essigsaure)estern. Es sublimiert wie der Japan- 

 campher, riecht gleichzeitig campher- und 

 pfefferartig. Kunstliche Gewinnung 1, durch 

 Reduktion von Campher (34) mit Na und Alkohol 

 neben Isoborneol 2, aus Pinenchlorhydrat (Bor- 

 nylchlorid), wenn dessen Mg verb, mit reagiert. 

 3, Ester aus Pinen (15) und organischen Sauren. 

 (.(xyihition ohne Aenderung der Drehungs- 

 richtung, Campher; K1ISO 4 oder XnCL - 

 schwi'r Camphen (17). Bornyh'so Valeria nat 

 (Bornyval) im Baldrianol; Bornylsalicylat, (Salir.) 

 Antineuralgikum. Das Methylxanthogenat gibt 

 d- und 1-Bornylen, das auch aus Bornyljodid + 

 alk. Kali entsteht. 



L'. Isoborneol, F. 212.- Dem Borneot 

 stereoisomer, auch aus Campher durchReduk- 

 tion gebildet, aus Campherchlorhydratma- 

 gnesium+0; Oxydation -> mit Aenderung 

 der Drehungsrichtung : Campher . Na 

 Borneol; KHS0 4 oder ZnCl 2 Icicht 



Camphen (17). 



3. Camp hen by drat F. 150, Kp. 205, 

 aus Camphenchlorhydrat+ Kalkmilch, riecht 

 schimmel- und mentholartig, geht. leicht in 

 Camphen (17) u'ber. 



4. Methylcamphenilol (54), F. 118, 

 Kp. 205, aus Camphenilon (S. 1073) C 9 H 14 

 + CH 3 MgJ; mit Eisessig + H 2 S0 4 - 

 Camphen. 



5.Fenchylalkohol(55),F. 45, Kp. 201, 

 riecht unangenehm moderai tig. L-d-Fenchyl- 

 alkohol [a]i> + 10 36' aus 1-Fenchon, D-l- 

 Fenchylalkohol [] u 10 35' aus d-Fenchon, 



