1H72 



Terpene 



B. Monozyklische Terpenalkohole 

 C 10 H 19 OH, Menthanalkohole C 10 H 19 OH. 



1. p-Menthol-1 (70), Kp. 17 96 bis 100, 

 aus Jod-l-p - Hexahydrocyrnol (aus Carvo- 

 menthen (57) (A 1 p"- Men then) + JH) + 

 feuchtem Ag 2 0. 



2. Carvomenthol (71), p-Menthol-2, 

 Tetrahydrocarveol, Kp. 221 aus Tetrahydro- 

 carvon (66), Carvenon (22) und Carvotan- 

 aceton (23) durch Keduktion; durch Reduk- 

 tion von Carvacrol durch Ni und H entsteht 

 ein Gemisch raz. Ca-rvomenthole. 



3. 1- Menthol (72), p-Menthol-3, Mentha- 

 campher, F. 44, Kp. 212, Hauptbestandteil 

 des Pfeffermunzols aus Mentha piperita und 

 Mentha arvensis var. piperascens. Es ent- 

 steht durch Reduktion von l-p-Menthon-3 

 (67), zu dem es auch oxydiert wird. Abspal- 

 tung von H 2 - > A 3 p-Menthen (58), Re- 

 duktion -> Hexahydrocymol, Oxydation - 

 Oxomenthylsaure "und p-Methyladipinsaure 

 durch Reduktion von Thymol mit H + Ni j 

 entsteht ein Gemisch zweier razemischer 

 Menthole, F. 25 und 49. Isovaleriansaure- 

 ester = Validol, gegen Seekrankheit, Chlor- 

 methylmenthylather. C 10 H 19 . CH 2 C1 aus Men- 

 thol, Formaldehyd + HC1 -> Forman (Anti- 

 septikum). 



4. ]>-M(>nthol-4 (73), Kp. 20 100, riecht 

 schwach pfeffermunzartig; aus Jod-4-p- 

 ilcxuhydrocymol (aus A 3 p-Menthen + JH) 

 + feuchtem Ag 2 0; auch aus 1,4 Methyl- 

 <?yclohexanon + Isopropylmagnesiuinjodid; 

 durch H g O-Abspaltung - I'- p-Menthen 

 (59). 



5. p-Menthol-8 (74), F. 36, Kp. 207, 

 aus 1 [exahydro-p-toluylsaureester + CH 3 MgJ. 



Im AnschluB an die Ketone C 10 H 18 und 



OH 

 Alkohole C 10 H 18 jj seien hier einige zwei- 



OTT 

 saurige Alkohole C 10 H 18 Qj[ und ihre An- 



hydride erwahnt. 



CH 3 /CH 2 CH 2 H 

 1 C C 



III) X CH 2 CH/ X C(CH 3 ) 2 OH' 



cis-Terpin 

 HO ,CH 2 C1L ,H 



CH, 



\ 



C(CH 8 , S 



OH 



b) trans -Terpin, F. 156 bis 158, Kp. 

 263 bis 265 verbindet sich nicht mit Wasser. 

 Das dem cis-Terpin entsprechende Anhydrid 

 1st das 1,8 Cineol (Eucalyptol) C 10 H 18 0. 

 Kp. 176. 



CH 2 C(CH 3 ) CH 2 







C(CH 3 ) 2 



CH 2 CH CH 2 



campherartig riechende Fliissigkeit; findet 

 sich im Oleum cinae, Wunnsamenol von Ar- 

 temisia cina, Cajeputol, Eucalyptusol, Ros- 



marinol usw. HC1 - Dipentendihydrohalo- 

 genicle; P 2 S 5 Cymol; Oxydation - 



CH 2 .C(CH 3 )COOH CH 2 .C(CH 3 )COOH 



X CH 2 CI . 



trans-Terpin 



aus den cis- und trans-Dipentendi- 

 hydrohalogeniden (1,8 Dihalogen - p - hexa- 

 hydrocymolen), die sich auch aus ihnen mit 

 Halogenwasserstoffsauren bilden. 



a) cis-Terpin, F. 104, Kp. 258, zieht 

 irirlit H,0 an und bildet das gut kristalli- 

 sierende'Terpinhydrat, F. 117, C 10 H 18 

 (OH)., + H.,0. Dieses entsteht auch aus 

 Terpentino'l mit verd. HN0 3 + Alkohol und 

 aus Di]ienten(8), d-Limonen(8), Terpineol, 

 i iiinil, den Linaloolen (56) und Geraniol (37) 

 mit vcrdiinnten Saim-n. Synthese: 1,4 

 Cyclohexanoncarbonester + CH 3 MgJ. 







1 C(CH 3 ) 2 



I 

 CH.-CHCOOH 







1 C(CH 3 I 2 



CH 2 ~CH. 



Cineolsiiure, ( I) die durch Erhitzen mit H 2 

 auf 160 bis 165Cinensaure(II)gibt; aus deren 

 Anhydrid entsteht bei der Destination Methyl- 

 heptenon: (CH 3 ) 2 C:CH.(CH 2 ) 2 .CO.CH 3 . 

 2. Terpin enter pin 

 .CH, 01 1 , 



CH 3 (OH)C 





C(OH)CH(CH 3 ) 2 



(l,4oxytetrahydrocymol) F. 138, Kp. 250, 

 entsteht durch verd.KOH, aus Terpinen- 

 dichlorhydrat, in das es HC1 zuriicki'iihrt; 

 aus Sabinen (12), Thujen (13, 14) und 

 Terpinolen (5) bildet es verd. H 2 S0 4 . Er- 

 wannen mit Oxalsaure fiihrt es in 1,4 Cineol 

 (Terpinencineol) 



CH 3 



H.C 

 H 2 C 



CH 2 

 CH 2 



H 3 C CH CH 3 



iibcr. Kp. 17.".", das mit BrH Terpinendibrom 

 hydrat gibt. 



III. Tetrahydroterpene C 10 H 20 , 



Von Tcli-aliyiliotcrpcnen C JO H 20 ist 

 1. das Hexahydrocymol (75), Kp. 169, (im 

 Harziil), durcfi lti>duktion von Terpinhydrat, 

 Terpineol mid d-Limonen gewonnen, und 2, 

 das Tetralmlrofeiu-hen, Kp. 160 bis 165; 

 aus Fenchon und Fenchylalkohol durch Er- 

 hitzen mit JH erhalten. zu nennen. 



9. Niedere Homologe der Terpene und 

 Camf>her. Eii.ige niedere Homologe der 

 TerpenkohlenwasserstolTe, -ketone und -alko- 

 hole. 



Kohlenwasserstoff : <- 9 H 14 Santen. 



