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TIliTinorlli'lllh' 



Gleiche gilt fiir feste Korper, die in verschie- 

 clenen Modit'ikationen vorkoniinen konnen; 

 man unterscheidet also z. B. S m on und 

 Sam. Befinden sich die reagierenden Stoffe 

 in Losung, sn t'iigt man am besten die Mole 

 Losungsmittel, in denen ein Mol aufgelcist 

 is) , zu ; z. B. NaCl, 200 H 2 0. Eine Verwechse- 

 lung mit Hydraten wie Na 2 S0 4 . 10 H 2 ist 

 kaum zu beftirchten. Handelt es sich inn so 

 verdihmte Losungen, daB die Warmetonung 

 (lurch weitere Verdlinnung nieht mehr 

 geandert wird, so hebt man das durch das 

 Symbol ,,aq." hervor. Beispiele siehe am 

 SchluB des ersten Abschnitts. 



Da die Genauigkeit der thermochemischen 

 Messungerj 1 bis 2 Promill selten iibersteigt, 

 sind die friiher nebeneinander gebrauchlichen 

 W a r m e e i n h e i t e n: die mittlere Kalorie 

 (0 bis 100) und die gewb'hnliche Kalorie 

 (Zimmertemperatur, etwa zwischen 15 und 

 25) der jetzt allgemein angenommenen 

 15- Kalorie praktisch gleich. Nur die (ubrigens 

 ziemlich selten benutzte) Nullpunktskalorie 

 ist auBerhalb der Versuchsfehler gro'Ber. 

 In neuerer Zeit schlieBt man die genauen 

 Messungen vielfach durch elektrische Eichung 

 der kalorimetrischen Apparatur an das 

 c-g-s-System an, miBt also streng genommen 

 nicht in kal., sondern in Ergs oder Joules. 

 Naheres siehe im Artikel ..Kalorimetrie". 

 Da der Umrechnungst'aktor von Joules in 

 Kalorien, das mechanisehe Warmeaquivalent, 

 wie es scheint, mit einer etwas griiBeren 



"Unsicherheit behaftet ist als einige moderne 

 thermochemische Messungen. ziehen manche 

 Forscher die Angaben in Joules vor. Als 

 Umrechnungsfaktor verwendet, man meist, 

 nach Vereinbarung, den Wert 4,189 (oder 

 1 Joule = 0,23865 15-Grammkalorie); doch 

 scheint eine etwas kleinere Zahl, etwa 4,186, 

 richtiger zu sein. 



Da die auf das Mol oder das Gramm- 

 aquivalent ningerechneten Warmetonungen 

 meist recht groBe Zahlen sind, pl'legt man als 

 Warmeeinheit das Tausendfache, die Kilo- 

 g r a in m k a 1 o r i e (K a 1.) oder das 

 K i 1 o j o u 1 e (K. J.) zu bemitzen. 



Je nach dem chemischen Vorgang be- 

 zeichnet man die Warmetonung als Bildungs- 

 warme, Neutralisations-, Dissoziations-, 

 Hyclratations-, Losungs-, Fallungs-, Urn wand- 

 lungs-, Verbrenmingswarme usf. ; doch sind 

 die einzelnen Kategorien selbstverstandlich 

 nicht immer streng zu scheiden. 



Ueber das Vorzeichen derWarmetonungen, 

 das ja Det'initionssache ist, ist zu bemerken, 

 daB die Chemiker die von einera System 

 entwickelte Warmemenge als positiv rechnen, 

 wiibrend die theoretischen Physiker meist 

 die von dem System anfgenommene Warme- 

 menge mit + Q bezeichnen. 



lu den folgenden Beispielen wird nach 

 chemischer Art gerechnet: 4; 136,9 Kal. 

 werden frei, wenn sich bei Zimmertempe- 

 ratur zwei Mol Wasserstol'f mit einem Mol 

 Sauerstoff verbinden usf. 



Beispiele: 2H, + 2 = 2H 2 Oii. + 136,9 Kal. (Bildungswarme; Verbrennungswiirme). 



MaOH, aq. + HC1, aq. = NaCl, aq. + 13,75 Kal. oder abgekiirzt geschrieben: 



NaOH, HC1, aq.) = + 13,75 Kal. (Neutralisationswiirme). 



H 2 0fl. = H - + OH' 13,8 Kal. (Elektrolytische Dissoziationswiirme). 



NM, g asf. = 2N0 2 gasf. 12,5 Kal. (Thermische Dissoziationswarme). 



.Vi.sn, - tOHjOfi. =Na,S0 4 .10HsO + 18,8 Kal. (Hydratationswarme). 



HC1 gasf. + 300 H.,0 = HC1, 300 H 8 + 17,32 Kal. (Losimgswiirme). 



AgN0 3 , aq. + NaCl, aq. = AgCl + NaNO,, aq. + 15,9 Kal. oder abgekiirzt als lonen- 



formel: (Ag', Cl', aq.) = + 15,9 Kal. (Fiillungswarme). 

 NaCl, 10 H 2 + 40 H.,0 = NaCl, 50 H,0 + 0,53 Kal. (Verduniiungswarme). 

 Smnn. = Srh. + 0,08 Kal. (Umwandhmgswiirme). 



C 12 H 22 O n + 6 2 = 6 C0 2 + HII 2 0,i. + 56,614 K.J. (Verbrennungswiirme). 

 (Kohrzucker). 



2. Chemische Thermodynamik. S. auch 

 den Artikel ., Chemische Energie". 23) 

 Gesetz von der Erhaltnng der Energie. 

 Der erste Hauptsatz der Energelik mlrr 

 Thennodynainik, das Gesetz von der !>- 

 haltung der Energie, ist das Kiiiidaiiiciii der 

 gesamten Thermochemie. Aus dem (Icsci/ 

 folgt zunachst, daB jedem Vorgang uuier 

 uleiclien auBerenBedingungen(Druck, Tempe- 

 ratur, Konzentration) stets ein und dir.-Hbr 

 Wiirmeentwickelung bezw. Wiirmrbi lulling 

 cntspriclit, ferner daB jeder Vorgang bri dn 

 Umkehrung die gleiche WarmetOnung, ,iln i 

 mit entgegengesetztein Vorzeichen lidVil. 

 \Vcnn also die Fallungswarme des Silber- 

 c'liliirides iii verdiiiinter Liisung bei Ziuinier- 



temperatur + 15,9 Kal. betragt, so werden, 

 wenn man ein Mol AgCl in Wasser auflost, 

 auch 15,9 Kal. verbrancht oder 15,9 Kal. 

 entwickelt. Da diese Losungswiirme, der zu 

 geringen Loslichkeit wegen, nicht clirekt 

 IM i iminbar ist, benutzt man den umgekehrten 

 Vorgang, die Fallung. um die Warmetonung 

 zu linden. Entsprechend wird bei vielen, 

 einer direkten kalorimetrischen Messung nicht 

 zuganglicheu Reaktionen verfahren. 



I'.ine weitere, wichtige Folgerung ans dem 

 ersien llaiiptsatz ist, daB die Warmetonung 

 eiuer Keaklion unabliiingig sein inuB von 

 dem \Veg oder den Umwegen oder Etappen, 

 die man macht. Wenn man z. B. anf metalli- 

 srlies Nalriiim verdiinnte Salzsaurc einwirken 



