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Thermochemio 



Stoffen, die Ejstarrungswarme inensen. Der 

 Unterschied beider GroBen Schmelzwarine 

 Erstarrungswarme ist (tschm. tHrst.j. 

 (en. crest.). 



Arbeitet man mit verdiinnten Losungen, 

 so sincl die Warmetonungen von der Tempe- 

 ratur im allgemeinen wenig abhiingig, da 

 sich die spezifische Warmen vor und nach 

 der Reaktion kauni zu unterscheiden pflegen. 

 Fiir die Neutralisationswarmen hat Julius 

 Thomsen, dem wir die besten anorganischen 

 Warmemessungen verdanken. die Tempe- 

 raturabhangigkeit und die spezifischen 

 Warmen der betreffenden Losungen be- 

 sonders genau bestimiut. 



Die spezifische Warme der Losung XaOH, 

 100 H,0 ist 0,968. diejenige der Losung HC1. 

 100 H 2 0,964; die bei der Neutralisation 

 entstehende Losung NaCl, 201 H 2 besitzt 

 die spezifische Warme 0.978. Die Warme- 

 kapazitaten der je ein Mol Substanz ent- 

 haltenden Losungen sincl vor der Reaktion 

 1781 + 1770 = 3551 Kal., nach der Reaktion 

 3596 Kal.; also inuB die Neutralisationswarme 

 von NaOH und HC1 pro Grad um 3596 

 3551 = 45 Kal. abnehmen. lu der Tat 1'and 

 Thomsen bei 10,14 pro Mol 14247 Kal. 

 und bei 24,60 13627 Kal., also pro Gracl 

 Temperatursteigerung eine Abnahme von 

 43 Kal.! 



W a r m e e n t w i c k e 1 u n g u n d 

 a u B e r e Arbeit. Ist ein Vorgang 

 mit Volumvermehrung verbunden, wie 

 jede Verdampfung oder viele Reaktionen, 

 an denen Gase oder Danipfe teilnehnicn, 

 so wird iiuBere Arbeit geleistet. falls 

 der Druck nieht konstant gehalten wird: 

 umgekehrt wird auBere Arbeit gewoniien. 

 wenn bei dem Vorgang eine Volumverminde- 

 rung eintritt, wie bei der Kondensation oder 

 der Bildting fester und i'liissiger Korper aus 

 Gasen. Um die Reaktionswarme bei 

 koiistantcni Druck zu erhalten, inul.i man 

 also zu der direkt gefundencn Wanne- 

 tonung das thermische Aequivalent det- 



ail Beren Arbeit addieren, bezw. es von der 

 Bruttowarmetonung abziehen. Bezieht man 

 die Warmetonung auf ein Mol. so ergeben 

 sich folgende einfache Formeln: 1st V das 

 Volumen eines JIols Gas, P der Atmospharen- 

 druck, gegen den bei der Reaktion Arbeit 

 geleistet wird, so ist die Arbeit P. V oder nach 

 dem bckannten Gasgesetz (vgl. den Artikel 

 ,,Gase") gleich RT. Da R in kalorischem 

 M;i Li = 1,985 g-kal . T^ 1 ist, ist die fiir jedes 

 Mol Gas, das bei der Reaktion entsteht, 

 gek'istete Arbeit = ca. 2 T oder bei Ziinmer- 

 temperatur = 0,58 Kal. Ist Q v die Warme- 

 tonung bei konstantem Volumen, Q p die- 

 jenige bei konstantem Druck und entstehen 

 n Mole Gas, so gilt also die Gleichung: 



Q,, = Qv n.0,58 Kal. 2) 



Beispiel: Thomsen fand, als er Wasser- 

 stoff bei konstantem Druck verbrannte, die 

 Bildungswarme von einem Mol fl. Wasser 

 (18,016 g) bei ca. 18 (Q,,) zu 68,41 Kal. 

 Mixter verbrannte Knallgas in einer Bombe, 

 also bei konstantem Volumen und fand 

 67,51 Kal. Da bei der Bildung von einem 

 Mol Wasser I 1 ,., Mole Gas verschwinden, 

 sollte die Differenz Q p Q v = iy 2 . 0,58 

 oder 0,87 Kal. sein; sie ist nach obigen Zahlen 

 0,90; die Abweichung ist kleiner als die 

 voraussichtlichen Beobachtungsfehler. Bei 

 derVerbreniniiigvonRohrzucker(vgl. S. 1098) 

 tritt keine Volumveranderung ein; in den 

 moisten Fallen aber muB man an den mit 

 Hilfe der Bombe bestimmten Verbrennungs- 

 witrmen die Umreehnung von konstantem 

 Volumen auf konstanten Druck vornehmen. 



Ueberschatzung des ersten 

 H a u |> t s a t z e s (Principe du tra- 

 vail m a x i m u m). Die Bildungswarme 

 ist im allgemeinen um so gro'Ber, je 

 Icichtcr sich die Verbindung bildet, wie 

 aus folgender Zusaminenstellnng der ab- 

 gerundeten Oxydationswiirmen einiger Ele- 

 niente hervorgeht: 



-, -, = 97 Kal. 

 (2Na,0) = 100 

 i- I.i,0) = 140 

 (Ca,0) = 152 

 (JIg,0) =144 -, 



IL'A],30) 

 (L'Cr,30) 

 (2Fe,30) 



= 380 Kal. 

 = 268 

 = 196 



(W. t K ;I |. 



+ 370 



219 



+ 94 



f-191 



71 



- 57 



