Thermochemie 



1107 



Na 2 2 ) rein oder feast rein dargestellt worden, 

 so daB die alten Werte verbessert oder neue 

 Eleniente in den Kreis der Untersu cluing ge- 

 zogen werden konnten. 



Die wenigsten unten aufgefuhrten Warme- 

 tonungen sind direkt gemessen worden, 

 viclniehr hat jeder Thermo chemiker von der 

 indirekten Messung durch Kombination nach 

 dem Gesetz von der Konstanz der Warme- 

 summen den weitestgehenden Gebrauch 

 gemacht. 



1st z. B. die Losungswarme eines Metalls 

 in einer Saure von bekannter Bildungs- 

 warme genau bestimmt, so lassen sich durch 

 Umsetzungen mit anderen Sanren oder Salzen 

 die Bildungswarmen der dabei entstehenden 

 Verbindungen berechnen. Nnr addieren sich 

 dabci alle Fehler. 



Kombiniert man die von verschiedenen 

 Forschern angegebenen Zahlen, so resul- 

 tieren daher oft Werte, die um mehrere Pro- 

 zent auseinander liegen. Daher sind z. B. 

 alle Oaten fiir Fluorverbindungen mit einer 

 ziemlich groBen Unsicherheit behaftet. 



Im folgenden sind die wichtigsten Warme- 

 tonungen aufgefiihrt. 



Die Atomsymbole bedeuten natiirlich 

 nicht, daB die Elemente im atomaren 

 Zustand vorhanden \varen. Die Substanzen 

 befinden sich in dem bei Zimmertemperatur 

 stabilen Zustand: Cl = Gas, Br =fl., J = fest. 

 Die Bildungswarmen wichtiger organischer 

 Korper aus ihren Elementen, die nur aus 

 Verbrenmmgen abzuleiten sind, fiudet man 

 imletzten Abschnitt. Die wichtigsten Wiirme- 

 tonungen der meisten Eleniente sind aucli bei 

 den einzelnen Elementen, speziell den Metallen 

 aufgefiihrt, so daB die Bildungswarmen der 

 Metall verbindungen hier nur sehr kurz be- 

 liandelt worden sind. Eine eingehende Dis- 

 kussion der bis 1892 gemessenen Daten ver- 

 clankt man Ostwald (Lehrbuch, 2. Aufl.). 



3a) Bildungswarmen einiger Ver- 

 bindungen von Nichtmetallen in 

 Kilogramm-Kalorien. Positives Vor- 

 zeichen bedeutet Warmeentwickelung. 

 Die Losungswarme bezieht sich auf die 

 Bildung sehr verdiinnter Losungen. 



1. Wasserstoffverbindungen. (Bis auf die 

 des Wasserstoffs sauerstofffrei.) 



H + F = HF + ca. 38,5 Kal. Losungswarme + 11,8. 



H + Cl = HC1 + 22,00. Direkte Messung. Losungswarme + 17,3. 



H + Br = HBr + 8,45; fur gasf. Br 3,5 Kal. mehr. Losungswarme + 19,9. 



H + J = HJ 6,15; fur gasf. J 5,5 Kal. mehr. Losungswarme + 19,2. 



Interessant ist der Abfall der Warmetouung mit steigendem Atomgewicht des Halogens. 

 Steigende Neigung zur Dissoziation! 



2H + = H 2 0fl + 68,44. Nach der Zusammenstellung von Mixter (Am. Journ. Sc. 16, 228; 



1903). Direkte Bestimmung, bei Zimmertemperatur und konstantem Druck, auf II = 



1,008 bezogen. 



2H + 2 + aq. = H 2 S , aq. + 45,3. Losungswarme des fl. H,0., + 0,46. 

 2H + Srli. = H.S + 2,75. (Unsicher; aus der Reaktionsisochore folgt + 5,0). Fiir S-Dampf 



20 bis 29 Kal. mehr, je nach Temperatur. Losungswarme + 4,56. 



2H + Sekrist = H 2 Se 25. (Unsicher; aus Reaktionsisochore folgt 17,5). Losungswarme + 9,3. 

 2H + Tekrist. = H 2 Te 35. 



Wieder ist der Zusammenhang zwischen Atomgewicht, Warmetonung und Stabilitat 

 deutlich! Ebenso bei der nachsten Gruppe. 



3H + N = NH 3 + 12,0. Losungswarme + 8,4. Verbrennungswarme bei konstantem Druck + 90,65. 

 4H + 2N + aq. = N,H 4 , aq. 9,5. Losungswiirme des Hydra ts N,H 5 .OH + 1,9. 

 3H + N + aq. = N 3 H, aq. 62. Wie das Ammonsalz N 4 II 4 stark endotherm, explosiv. 

 3H + P weiC = PH 3 r, as + 5,8. Unsicher. 

 3H + Asiu-ist. = AsH 3 Gas 44 Kal. Unsicher. 

 3H + Sbmet, = SbH 3 Gas 34 Kal. Direkter Zerfall. 

 4H-+ Coraph. = CH 4 + 19,2 Kal. 

 2H + 2CGraph. = C 2 H 2 c,as 53,9 Kal. Direkter Zerfall. Die Verbrennungswarme ergab einen 



etwas anderen, unsichereren Wert. 

 4H + Siam. = SiHjGas +7,6 Kal. 



2. Oxyde. (Ohne Wasserstoff.) 

 2 3 = 3 2 + 68,2 Kal. Direkter Zerfall. 

 2C1 + = CLOiias 17,9 Kal. Losungswarme + 9,4. 

 2J + 50 = J 2 0,fest + 45,1 Kal. Losungswarme 1,8. 

 Srl>. + 2 = S 2 Gas + 71,1. Direkt bestimmt. Losungswarme + 7,7. 

 Srh. + 30 = S0 3 fl. + 103,3 Kal. Losungswarme + 39,2. 



Seam. + 20 = Se0 2 >est + 57,1. (Unsicher; andere Angabe +63,5). Losungswarme 0,9. 

 Tekrist. + 20 = TeOjkrist. + 87,1. Bildungswarme von Te0 3 nicht gro'Ber. 

 2N + = NjOoas 17,7 Kal. Losungswiirme + 4,5. 

 N + = NO ( ;as 21,6. 



2N + 3 = N-OsGas 21,4. + 14,6. 



N + 20 = NO,Gas 8,1. 



70* 



