Th.ermoch.emie 



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6. Joclide. 



2Srh. + 2J = S 2 J 2 fest + 13,6. 



PweiC + 3J = PJstest + 11- Direkt bestimmt. 

 2P + 4J = P^fest + 20. 

 As + 3J = AsJ 8 fest + 13,5. 

 Sb + 3J = SbJ,fest + 29. 



7. Fluoride. Alle Zahlen konnen nur als Naherungswerte betrachtet werden. 



Bum. + 3F = BF 3 Gas + 235. 



H + B + 4F + aq. = HBF 4 , aq. + 308. 



Sb + 3F = SbF,tcst + 141. 



Sikrist + 4F = SiF 4 Gas + 240. 



2H + Si + 6F + aq. = H 2 SiF 6 , aq. + 375. 



8. Weitere Kohlenstoffverbindungen; 



Sikrist. + Cam. = SiC test + 2,0. 



C Diam. + N + Cl = CNClrt. 27. 



C Diam. + N + J = ON J test 39. 



H + C Diam. + + aq. = HCNO, aq. + ca. 37. 



H + C Diam + Sri, + aq. = HCNS, aq. 18,5. 



Coiam. + 2H + 2N = NH..CN test 8,4. 



Andere Warmetonungen lassen sich nieist S0 2 ist aus der Tabelle als Differenz der Bil- 

 dureh Kombination der angegebenen Daten dungswannen von S0 3 und S0 2 zu findenusw. 



?1. auch letzten AbschnittT: Organ. Thermoch. 



finden, nach dem Gesetz von den konstanten 

 Warniesummen; vgl. S. 1099 Abschnitt 23,. 

 Beispiele. Zersetzung des gelosten H 2 2 

 in Wasser und Sauerstoff. Bildungswarme 

 des Wassers -f- 68,44 Kal., die des Peroxyds 

 in Lb'sung + 45,3 Kal. Also Zersetzungs- 

 wiinne des Peroxyds 68,4 45,3 = 23,1 Kal. 

 - Die Bildung von Phosgen aus Kohlen- 

 oxyd und C'hlor ist mit einer Warmeentwicke- 

 lung verbunden, welehe gleich der Differenz 

 der Bildungswarmen des Phosgens aus den 

 Elementen und des Kohlenoxyds aus den 

 Elementen sein muB, also +52,4 26,3 

 = + 26,1 Kal. Die Verbrennungswarme des 



3!)) Bildungswarmen einiger Metall- 

 verbindungen. Falls nichts Besonderes 

 bemerkt ist , beziehen sich die ersten An- 

 gaben auf die wasserfreien Verbindungen, 

 die Losungswarmen auf die Bildung ganz 

 verdiinnter Lusungen aus anhydrischem Salz 

 und Wasser. 



1. Lithiunigruppe. 



Am Kalinin nioge gezeigt werden, wie man 

 Warmetonungen, die schlecht direkt zu 

 messen sind, aus anderen Daten ableitet. 



Gesucht sei die Bildungswarme des festen 

 KC1 beim Entstehen aus den Elementen. 

 Thorns en t'and fiir die Reaktionen: 



K + H 2 + aq. = KOH, aq. + H + 48,1 Kal. 1) 



H,0 = + H + H 68,4 Kal. 2) 



also K + H'+ + aq. = KOH, aq. + 116,5 Kal. 3) aus 1) und 2) 



KOH, aq. + HC1, aq. = KC1, aq. + H^O + 13,75 Kal. 4) (Neutralisationswarme). 



HC1, aq. = H + Cl + aq. 39,3 Kal. 5) 

 K+ H + 116,5 Kal. + H + Cl 39,3 Kal. + aq. = KC1, aq. + 13,75 Kal. + H + H 



+ 68,4 Kal. 6) aus 2) bis 5). 



K + Cl + aq. = KC1, aq. + 101,2 Kal. 6a) aus 6) folgend. Die Liisungswarme ist: 

 KC1 + aq. = KC!, aq. 4,41 Kal. 7) Also folgt aus 6a) und 7): 



K + C1= KC1 + 105,6 Kal. Entsprechend findet man fur (K, Br) + 95,3; fur (K, J) + 80,l Kal. 

 Andrews fand 1843 direkt fiir (K,C1) 102,7 Kal. 



In die obige Redlining gehen also die 

 Bildungs- und Losungswarme der Siiure und 

 Base, die Neutralisationswarme, die Bildungs- 

 warme des Wassers und die Losungswarme 

 des Salzes ein. Die Neutralisationswarmen 



werden spater gesondert behandelt, ebenso 

 die Losungswarmen. Die Werte fiir die 

 Siiuren finden sich in den vorausgehendeii 

 Tabellen: also konnen wir uns in der folgen- 

 den Tabelle kurz fassen. 



Li + H 2 + aq. = LiOH, aq. + H + 49,1 Kal. (andere Angabe + 53,2); 



, aq. + H + 43,45 Kal. ; Losungswarme 

 aq. + H + 48,10 Kal.; Losungswarme 



rekt I Na + H 2 + aq. 

 best. \ K + H 2 + aq. 

 ab- K + + Cl, aq. 

 ge- K + 30 + Cl, aq. 

 leit. ( K + 40 + Cl 



2Na + 20 

 fiir. Rb + H.,0 + aq. 



Cs + H 2 + aq. 

 Cu + 



= NaOH 



= KOH, 



= KOC1, 



= KC10 3 



= KC10, 



= Na 2 0, 



= RbOH 



= CsOH, 

 = CuO + 



Losungswarme 

 + 5,8 Kal. 

 9,94 Kal. 

 13,29 Kal. 

 aq. + 88,8 Kal. 



+ 95,0 Kal ; Losungswarme 10,04 Kal. 

 + 113,1 Kal.; Losungswarme 12,1 Kal. 

 + 119,8 Kal. 

 , aq. + H + 47 bis 48 Kal.; Angaben schwanken; Losungswarme 



+ 14,25 Kal. 



aq. + H + 48,5 bis 51,5 Kal.; Angaben schwanken; Losungs- 

 warme + 15,9 Kal. 

 37,16 Kal. 



