Thermochemie 



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7. Chromgruppe. 



Cr + 3 = Cr0 3 + 140,0 Kal.; Lusungswarme + 1,9 Kal. 



Cr.OjUrist. + 30 = 2Cr0 3 + 12,2 Kal. 



Die Warmetonungen der Chromisalze sind widerspmchsvoll. 

 Mo + 20 = MoO. + 142,8 Kal. 



Mo + 30 = MoO a + 181,5 Kal. 



W + 20 = WO, + 131,4 Kal. 



W + 3 = W0 3 + 194 Kal. 



4. Schmelz-, Verdampfungs-, Umwand- 

 lungs- und Losungswarmen. Als Hilfs- 

 griiBen oder Korrekturen gehen in die thermo- 

 chemischen Kechnungen haiifig die Warme- 

 tonungen mehr physikalischen Oiarakters 

 ein, welche die Aenderung der Zustands- 

 form der reagierenden Stoffe begleiten, die 

 Schmelzwarme, die Verdampfungswarme und 

 die Umwandlungswarme ; zu diesen tritt 

 als haufigste die Losungswarme, die schon 

 mehr cheinischen Charakf er besitzt ; denn daB 

 die Auflosung mit einer Keihe von cheinischen 

 Vorgangen wie Hydratation (oder allgemeiner 

 Solvatation genannt) und Dissoziation ver- 

 bunden 1st, wircl jetzt wohl allgemein ange- 

 nommen, wahrend man den Losungsvorgang 

 i'riiher mehr als rein physikalisch ansah. 



4a) Schmelzwarme. Die Bestimmung 

 geschieht fast immer nach der Mischungs- 

 niethode, setzt also genaue Kenntnis der 

 spezifischen Wiirmen beider Aggregat- 

 zustande voraus; laBt sich die Substanz 

 unterkuhlen, so wird man besser die Er- 



starrungswarme niessen, die sich von der 

 Schmelzwarme wenig unterscheidet (vgl. 

 Abschnitt 2a S. 1099). 



Die Abhangigkeit der Schmelzwarme vom 

 Druek und der Temperatur ist praktisch 

 bedeutungslos. An indirekten Methoden, die 

 GroBe zu messen, stehen mehrere zur Ver- 

 fiigung; doch ist nur die Berechnung aus der 

 molekularen Gefrierpunktserniedrigung prak- 

 tisch von Bedeutung. Ist T die absolute 

 Schmelztemperatur des reinen Losungs- 

 mittels, q die Schmelzwarme pro Gramm, 

 R wie iiblich die Gaskonstante, 1,985 in 

 kalorischem MaB, so ist die Gefrierpunkts- 

 erniedrigung, die c Mole in 1000 g Losungs- 

 mittel hervorbringen, 



12) 



clT - - 

 "q.1000 



Analoge Formeln gelten fiir die Aende- 

 rung des Siedepunktes, des Umwandlungs- 

 punktes von Hydraten und des Klarungs- 

 punktes von fliissigen Rristallen. 



Schmelzwarmen von 



Elementen anorganischen Verbindungen 



organischen Verbindungen 



Die Zusammenstellung laBt kerne Zu- 

 sammenhange zwischen Schmelzpunkt, Kon- i 

 stitution und Schmelzwarme erkennen; solche 

 sind kaum bekannt. Die Schmelzwarmen 

 sind durchweg klein gegen die bei den meisten 

 cheinischen Reaktionen auftretenden Warme- 

 tonungen; speziell andern sich die Schmelz- 

 warmen selbst der kompliziertesten organi- 

 schen Gebilde wenig, wenn man Gruppen wie 



CH 2 u. dgl. einfiigt, wovon beim 



dcr Verbrennungswarmen homologer Korper 



virl Gcbrauch gemacht wird. 



4b) Verdampfungswarme. Man be- 

 stimint die beim Verdunsten fortgefiihrte 

 oder die beim Kondensieren von l)ampl' 

 gewonnenc Wiirme. Indirekt kann man die 

 GroBe aus dem Temperaturgang des Dampf- 

 drucks ableiten vgl. Abschnitt 2C Formel (6); 



