Thermochemie 



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Einige Umwandlungswarmen: 



Schwef- 1 (mon. - rh.) 0,08 Kal. pro g-Atom bei 0; 0,10 beim Uimvamllungspunkt. 



,, (arn. -> rh.) 0,8 Kal. pro g-Atom (Zimmertemperatur). 

 Selen (am. -> krist.) 1,4 Kal. pro g-Atom. 

 Phosphor (weiB ->rot) ca. 4 Kal. pro g-Atom. 

 Antimon (explos. -> gew.) 2,3 Kal. pro g-Atom. 

 Diamant -> Graphit 0,18 Kal. pro g-Atom. (Zimmertemperatur.) 

 Amorphe Kohle - Graphit i-a.2,5 Kal. pro g-Atom (Zimmertemperatur). Unsicher 

 Si0 2 (am. -> krist.) 2 Kal. pro Mol. 

 As 2 3 (am. glasig -> opak n-gul.i I'.ii Kal. pro Mol. 

 HgS (schwarz am. -> rot krist.) 0,3 Kal. pro Mol. 

 HgJ, (gelb -> rot) 3,0 Kal. pro Mol. 



NH 4 ".N0 3 (rh. I ^ rh. II) 0,40 Kal. pro Mol bei ca, 33. 

 NH 4 .N0 3 (rh. II - rhomboedr.) 0,43 Kal. pro Mol bei ca. 84. 

 NH 4 .NO., (rhomboedr. -* reg.) 0,95 Kal. pro Mol. 

 KN0 3 (rhomboedr. - nrism.) + 1,19 Kal. pro Mol. 

 CaC0 3 (Aragonit -> Caleit) 0,3 Kal. pro Mol. 

 CaC0 3 (am. -* Aragonit) + 1,7 Kal pro Mol. 



Weitere Umwandlungswarmen von Iso- 

 meren und Polymeren folgen aus den Ver- 

 brennungswarmen durch Differenznahme (vgl. 

 letzten Abschnitt). 



4d) Losungswarme, die praktisch und 

 wohlauchtheoretisch wichtigstedergenannten 

 thermochemischen Hili'sgroBen. Die Bestim- 

 mung ist, aufier etwa bei Gasen, leicht: bei 

 loslichen Korpern miBt man clirekt, bei un- 

 loslichen oder schwer loslichen bestimmt man 

 unigekehrt die Fallungswarme. Fast immer 

 ist die Warmetonung von der Temperatur, 

 namentlich aber von der Konzentration 

 der entstehenden Losung etwas abhangig. 



Man unterscheidet die integrale, die erste 

 und die letzte Losungswarme, d. h. die 

 Warmetonung fiir die insgesamt in Losung 

 gehende Substanz, von Wasser bis zur 

 gesattigten Losung, fiir die ersten und die 

 letzten Anteile, d. h. wenn man in einer 

 fast gesattigten Losung noch etwas lost. 

 Die letzte Art nennt man auch die ,,differen- 

 tielle". Stets wird auf ein Mol geloster Sub- 

 stanz umgerechnet. Die verschiedenen 

 Warmetonungen konnen sich sogar nach 

 dem Vorzeichen unterscheiden. Bei schwer 

 loslichen Korpern werclen die drei Art en 

 Losungswarme identisch; sind sie verschieden, 

 so ist der Unterschied, wie eine einfache 



Ueberlegung ergibt, die Verdiinnungs- 

 wiirme. 



Nach dem zweiten Hauptsatz ergibt die 

 Losungswarme (fur yerdimnte Lbsungen!) 

 nach GroBe und Vorzeichen den Temperatur- 

 koeffizienten derLoslichkeit; vgl. Abschnitt 20 

 S. 1103. Hier geht die 1 e t z t e Losungswarme 

 in die Gleichung ein. Wird bei der Auf- 

 losung Warme gebunden, so steigt die Los- 

 lichkeit mit der Temperatur, auch wenn, 

 wie z. B. beim CuCl a . H 2 Warme entwickelt 

 wird, wenn man nicht von vornherein mit 

 einer konzentrierten Losung als Losungs- 

 ' mittel arbeitet, sondern die erste Losungs- 

 warme miBt. 



Solche (scheinbaren !) Ausnahmen er- 

 klaren sich meist durch Hydratation; daB 

 eine gauze Eeihe von Stoffen, namentlich 

 Salzen, in Losung hydratisiert ist, geht 

 daraus hervor, daB haufig die Losungswarme 

 der Hydrate ein anderes Vorzeichen hat als 

 die Lb'sungSNvarme des hydratisierten Stoffs. 

 I DaB wasserige Lb'sungen und nichtwiisserige 

 keine prinzipiellen Unterschiede zeigen, hat 

 namentlich Wai den durch eine Keihe von 

 groB angelegten Untersuchungen gezeigt. 



In die folgende Tabelle sind, aus Platz- 

 mangel, nur Daten fiir wasserige Losungen 

 aufgenommen. 



Substanz 



HC1 

 H Bi- 

 ll.] 

 H.S 

 NH 3 

 S0 2 

 CO, 

 01, 



Br., 



so; 



H.,S0 4 

 HNO, 



Mole 

 H.,0 



Gase 



300 

 400 

 500 

 900 

 200 



25 

 1500 



Fliissigkeiten 



600 



1600 



1600 



300 



Kal. 

 pro Mo! 



+ 17,32 

 f 19,94 



4,56 

 8,43 

 7,7 

 5,88 



4,87 



+ 1, 08 

 + 39,17 

 + 17,85 



+ 7.48 



Substanz 



Feste Sauren und 

 J.A 



HJ0 3 



PA 

 H.,P0 4 



SeOo 

 CrO., 

 Oxalsiiure (anhydiisch) 



+ 2ILO 

 Weinsiiure 

 Bernsteinsiiure 

 Benzoesiiure 

 (Rohrzucker 



Mole Kal. 



H 2 pro Mol 



Saureanhydride 



- i,79 



- 2,17 



200 



550 

 120 



230 

 200 

 220 

 300 

 530 

 400 



+ 

 + 



2,69 



6,00 

 0,40 

 0,92 



1,9 



2,26 



8,59 



3,60 

 6,70 

 6,70 



