1118 



Thermochemie 



gang niit einerWarmeentwickelungverbunden 

 sein. l;is 1st der FaU. Man hat. hauptsach- 

 lich init Kohle wie KokosnuB- oder gewohn- 

 lieher Holzkohle gearbeitet, sogar bei der 

 Temperatur der fliissigen Lui't (Dewar). 

 Wie bei der Losungswarme muB man die 

 erste, die integrate und die differentiate 

 Adsorptionswarme unterscheiden. LiiBt man 

 die adsorbierte.Gasmenge ungefahr konsiaiit 

 bleiben und jindert nur den zngehorigen 

 (rasdruck, so kann man die Adsorptions- 

 warme (in diesem Falle die ,,isosterische" 

 genannt, die etwa der Verdampfungswarme 

 entspricht), berechnen, wenn man die Ver- 

 anderlichkeit der Adsorption mit der Tt'inpc- 

 ratur kennt und weiB, wie das Gleichgewiclit 

 von dem Gasdruck abhangt. Es gilt wie bei 

 der Verclampfung: 



_ 



- 



dT 



C0 2 

 NH 3 



Tit (i ft' maB kiirzlich (Zeitschr. I', pliys. 

 Chem. 74, 658; 1910) diese Warinetomingrii 

 fiir Kohle und Stickstoff, Kohlensiiiirc und 

 Ainiiioniak sehr genau bei und fand cine 

 sehr gute Uebereinstimmung mit der Foniicl. 



So wiirde pro 



com N 2 gef. 0,21 g-kal, ber. 0,17 

 0,29 0,29 

 0,354 0,345 bi.< (),:!(i5 



jc nach dem Stuck der Isotherme. 



Die folgenden Angaben bcziehen sicli 

 auf 1 Mol Gas und 0. 



Kohle: Luft 2,4 Kal. Kohlensiiure 7,3, 

 Ammoniak 8,1, Schwefeldioxyd 10,9, Chlor- 

 methyl 10,7 Kal. 



Meerschaum: Schwefeldioxyd 6,7, Chlor- 

 rnethyl 7,4. Ammoniak je iiach den Ver- 

 suchsbedingungen 7,6 bis 11,3 Kal. 



Stets ist die erste Wiirmctiinuii!; bei 

 weitem groBer als die fiir weitere Adsorption. 



Die Warmetommg fiir die Adsorption in 

 Liisungen und an der Grenzfliiche zweicr 



Fliissigkeiten ist noch nie gemessen worden, 

 doch inuB sie dasselbe Vorzeichen haben, 

 wie die eben besprochene Adsorptions- 

 warme. 



Die ofter gemessene Benetzungswarme 

 ist als integrale Warmetonung einer theoreti- 

 schen Diskussion kaum zuganglich. Sie ist 

 der Gro'Be der Beriihrungsflache proportional, 

 also eiiie individuelle GroBe. Man fand z. B. 

 fiir Wasser und Holzkohle 7. 4 g-kal., fiir RuB 

 und Paraffinol 1,7 g-kal., fiir Wasser und 

 Tonerde 2,8 g-kal. pro Gramm Adsorbens. 

 Bei 4 kehrt sich fiir Wasser das Vorzeichen 

 'der Benetzungswarme um; Wasser unter 

 4 kiihlt sich beim Verdichten ab, und um- 

 gekehrt. DaB die Adsorption im Grundc cine 

 Kompression ist, leuchtet ein. 



Beim Koagulieren von reversiblen Kolloi- 

 den tritt eine nicht unerhebliche Wiirmeent- 

 wickelung auf, beim Losen Warmebindung ; 

 liri Ivieselsiiuresol wurden ca. 10 g-kal. pro 

 (Iranim beobachtet; bei anderen Kolloulrn 

 \\,n der Wiirmeumsatz geringer. Fiir irre- 

 versible Kolloide widersprechen sich die 

 Angaben vielfach. Fallt man zwei entgcgcn- 

 gesetzl gcladene Kolloide durch einanclcr aus, 

 so liat man Warmeentwickelung beobachtet, 

 ohnc daB die Niederschlagsmenge der Wiinne- 

 i'iit wickelung proportional war. 



Beim Qnellen wirdstetsWanneentwickelt; 

 dabei ist zu beachten, daB die Warmetoimim 

 aus zwei entgegengerichteten GroBen beslcht. 

 dci positiven Quellungs- und der negativen 

 ,,Auflosungs"-Wiirme. Am genausten ist 

 die Quellung von Stiirke kaloriinetrisch ver- 

 folgt worden. Fiir den ersten Anteil Wasser 

 ist die Warmetonung am groBten; da diocr 

 aus dem Dainpfraum aufgenommen wcrtlen 

 kann, ist die Quellungswarme von der 

 Adsorptionswarme prinzipicll nicht vcr- 

 schieden. 



7. Thermochemie organischer Korper. 

 Nur in Aiisnahmefallcn verlaufen die Um- 



