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Thermochemir 



groBere Dissoziationskonstante, meist auch 

 den tieferen Schmelzpunkt uncl die groBere 

 Loslichkeit hat, wol'iir Roth uncl Stoermer 

 viel Material beigebracht haben. Aus di'in 

 Satz folgt weiter, daB Sauren init konjn- 

 gierten Doppelbindungen schwiieher sind 

 als solche ohne Konjugation. Aehnliches 



scheint t'i'ir Basen zu gelten. Die von selbst 

 verlanfenden UmlageruHgen von isonieren 

 organischen Elektrolyten, bei denen also 

 Arbeit gi'leistet \verden kann, gehen folglich 

 in der Kiehtung vor sich. dali K or per niit 

 kleinerer freier lonisationsenergie entstehcn 

 (A = RT In K; vgl. Abschnitt 2b. Derick). 





Substanz 



Fumarsaure 



Maleinsilure 



/imtsaure 



Allozimtsaure 



p-Oxyzimtsaure 



Allo-p-l Ixyzimtsiiure 



Methylkumarsaure 



Mcthylkumarinsaure 



Aethylkumarinsaure 



Aethylkumarinsaure 



^,6-Dihydroterephtalsaure 



^/2.5-Dihydrotereplit ilsiiun- 



Tiglinsiiure 



Augelikasaure 



o-Toluidin 



Methyhinilin 



p-Phenylendiamin 



Phenylnydrazin 



Z ah len b eisp ie 1 e 



V.-W. Umwamll.-W. 



;-". ; 



3 2( ',4 

 1041,4 

 1048.1 



992,4 

 997,5 



I 11.2.4 

 I 1 1, X.I, 



I3I7.9 



Diss. 



(meist 



0,1. 



836,4 

 842,9 

 627,0 



635,4 

 965,5 



974,8 

 844,5 



880,4 



6,5 



"5 

 8,4 

 9,3 

 36? 



2,3. 



8,4- 



5.4 



2,1 . 



4,5- 

 17. 

 15. 

 1,0 

 5,o 

 ii . 



74. 



3,1 



ca. 16. 



Konst. 



bei 25) 



io- 2 



io- 2 



io- 5 



io- 5 



io- 5 



io- s 

 io- 5 

 io- 5 

 io 6 

 io- 5 

 io- 5 

 .io- 5 



i. IO 5 



io- 10 

 io- 10 



Z u s a in m e n s t e 1 1 u n g v o n V e r - 

 b r e n n u n g s - u n d B i 1 d u n g s w ii r men 

 w i c h t i g e r organise her V e r - 

 b i n d u n g e n. Die Bildungswarmen sind 

 init Hill'e der Werte (C,0 g ) gast. = +94,25, 

 (H 2 ,0) fl . ==+68,44, (H,C1) ge i. ==+39,35 

 sowie (S, 3 / 2 2 , H 2 0) ge i. = +142 Kal. be- 

 rechnet und beziehen sich auf konstanti'ii 

 hrnrk. 1st tlie Vorbrennung der schwel'el- 

 haltigen Korper nicht niit kompriraiertem 

 Saiicrstoff ausgeftihrt, d. h. ist bei der Ver- 

 brenniing gasf. S() 2 entstanden, so ist die 

 Warinetiinung (8,0.,) gasf. = +71 Kal. in 

 Redlining gesetzt. llicr \vic in der fuluenden 

 Tabelle sind nach cheiniseher Ansdrucks- 

 weise die entwickelten Kal. als positiv, 

 die aufgenommenen als ne^ativ gererlnu-t 

 worden. Der Rechnung ist (Iraphit und 

 rhonibischcr Schwet'el zngrunde gelegt ; will 

 man sieh auf dein Papier den LIIXIIS lei-trn. 

 die organischen Verbinduiigen ans Diainaiil 

 entstanden 7.u denken, so \vird (C,() 2 I gasf. 



= +94,4 Kal., d. h. bei exotherinen Kiirpcrn 

 \vinl die Bildnngswarnie |ini KidilenstotT- 

 atoin inn 0,15 Kal. griifier, bei endothermen 

 uinl sie absolnt gerechnet um ebenso- 

 viel kleiner: ein I'lilerscliied ist also kanin 

 bemerkbar. 



lieispiel: Die V.-W. von Aelhan ist 

 ."i72,(t, iliejenige von 2 Molen (Irajiliit 



! I SS.f), die von 3 llolen Wasscrstoff _+ 205,4 



(Siiini ."> ( .i:!.!i|, also ist tlie Hildungs- 



warme .".ii: 1 ,,'! .",72. | 2I.( Kal.; i'iir 

 Diainaiit erhalt nia.n 394.2 372.0, also 



j- 22.2 Kal. Die V.-W. von Acetylen ist 

 f- 312,5, diejenige von 2 Ci; r . wieder + 188,5, 

 die von 1 Mol Wasserstoff -f 08,4; die V.-W. 

 der Koniponenten ist also +256,9: die Bil- 

 dungswarme also 256,9 312.5= 55, 6 Kal. 

 Rechnet man niit der V.-W. von Diamant, so 

 ist die Bildnngswarnie 2 x 94,4+ 1 x 68,4 

 312,5= 55,3 Kal. Die nicht ganz 

 sicheren Daten sind in der Tabelle ohne 

 Dezimalen angegeben oder abgernndet. Die 

 Werte fiir die Bildungswarmen weiehen viel- 

 fach von friiher aiigegebenen ab, weil die 

 V.-Wen. der Eleiiiente. speziell des Kohlen- 

 stol'I's. friiher anders angenonnneii worden 

 sind und die Bildungswarmen als Dit'ferenzen 

 zweier nicht ganz sicherer Zahlen, die sich 

 iinr wenig unterscheiden, sehr empfindliche 

 ZahlengroBen sind; auch die Benutzung der 

 urnanen Molekulargewichte macht sicii liei 

 den hochmolekularen Verbindungen geltend. 



Sii'ln- die Tabelle auf der niichsten Suite. 



Hie Bildung von Benzol aus Acetylen ist 

 also init einer erheblichen Warmeentwicke- 

 Inng (.:.:: 12,5 783 = +154 Kal.) verbunden. 

 lienzol als neutral konjniriertes System ist 

 relativ slabil. Anffiillig ist der geringe Unter- 

 seliied in den Bildungswarmen von Benzol 

 mid Naphtalin gegen ihr erstes Hydrierungs- 

 prodnl.i, \\alirend die Bildiingswarme sonst 

 (lurch Aiifnahme von 11., erhcblich ansteigt. 

 Die I'rsaehe der geringen Dit'ferenzen ist der 

 I'nlerseliied zwischen neutral konjngicrten 

 Systenien und sidchen mil I'reien 1'artial- 

 valenzen ! 



