Thio- uncl Sulfoverbindung-en 



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X.( 



X NH, 

 ,OK 



A.Me 



X.C'f Thiolsauren 



X SH 



//* 

 X.Cf Thionsauren 



X OH 



yi.C'f : Dithiosauren 

 X SH 



Thiamide 



X.C 



Zu diesen Verbindungen gehoren auch die 

 geschwefelten Analoga der hypothetischen Koh- 



OH 

 lensaure 0=C 



OH 



Von der Kohlensaure leiten sich fiinf gesclnve- 

 felte Kohlensauren (Thiokohleiisauren) ab. 



OTT 



,/ Karbonylmonothiosaure oder 

 Kohlenmonothiolsaure 



= C< 



S = C 



/ v 



Monothiokarbonsaure oder Thion- 

 kohlensiiure l ) 



,SH 



/ Karbonyldithiosaure oder Kohlen- 

 \ gH dithiolsaure 



OTT 



_ p/ Dithiokarbonsaure oder Thion- 

 ,j,T kohlenthiolsiiure 1 ) 



S = C-/ Trithiokohlensaure. 



Bei den Thiokohleiisauren werden dann natur- 

 gemaB deren Derivate, wie Schwefelkohlenstoff, 

 Thioharnstoffe, Rhodanverbindungen u. a., ab- 

 gehandelt, die ja zu diesen Sauren im gleichen 

 Verhaltnis stehen wie Kohlendioxyd, Harnstoffe 

 und Isocyanate zur gewohnlichen Kohlensaure. 



Zn diesen Thioverbindungen, welche als 

 Analoga entsprechender Sauerstoffverbin- 

 dnngen anzusehen sind, koinmen aber noch 

 andere Verbindungen, deren Existenz auf 

 die Neigung der Schwefelatome zuriick- 

 zufiihren ist, sich miteinander zu verketten. 

 Es sind dies die Bisulfide von der all- 

 gemeinen Formel X S S Y und die 

 allerdings nur wenig bekannten Tri- und 

 Tetrasulfide, die man als Polysull'ide 

 zusammenfaBt. Ebenso wie man die Thio- 

 ather Alk S Alk als Alkylather des 

 Schwefelwasserstoffs H S H auffassen 

 kaini, betrachtet man die Bisulfide Alk S 

 S Alk als Alkylverbindungen des Wasser- 

 stoffpersulfids H S S H. Analoge Alkyl- 

 verbindungen des Wasserstoffsuperoxyds 



') Anstatt der Bezeichnung ,,Thion" fur das 

 doppelt gebundene Schwefelatom gebraucht 

 man auch zuweilen die Vorsilbe ,,Sulf" im Gegen- 

 satz zu ,,Thio" oder ,,Thiol" fur eirifach gebun- 

 denen Schwefel, spricht also von Sulfkohlensaure 

 und Snlfthiokohlensaure. 



H H, die Alkylperoxyde, sind 

 zwar auch bekannt, sind aber sehr viel un- 

 bestandiger mid weniger wichtig. 



AuBerdem sind noch zahlreiehe Thio- 

 verbindungen bekannt, in denen der zwei- 

 wertige Schwefel als Glied eines ^esclilnssenen 

 Ringes vorlianden ist, wie z. B. das wichtige 

 Thio phe n. 



CH CH 



II II 



CH CH 



Alle derartigeu Verbindungen werden 

 aber nicht hier, sondern in dem Artikel 

 ,,Heterocyklische Verbindungen" be- 

 handelt. 



Ben Thioverbindungen, d. h. den Ver- 

 bindungen des zweiwertigen Schwefels, stehen, 

 wie schon gesagt, die Sulfoverbindungen 

 als Verbindungen des vier- oder sechswertigen 

 Schwefels gegeniiber. Bie Neigung in 

 lioheren Valenzstufen aufzutreten, zeigt der 

 Schwefel in sehr viel aiisgepriigtereiii ilaloe 

 als der Sauerstoff, so da.B die den Sulfo- 

 verbindungen entsprechenden reinen Sauer- 

 stoff Verbindungen nicht bekannt sind. 



Die Tendenz des Schwefelatoms, eine hohere 

 Valenzstufe anzunehmen, zeigt sich z. B. darin, 

 dali die Thioather Alk S Alk imstande sind, 

 Halogenalkyle zu addieren, indem der Schwefel 

 vierwertig wird. 



Alk Alk, /Alk 



)S + Alk.Hal= X S X 

 Alk/ Alk/ x Hal 



llieser Vorgang ahnelt der Bildung der quar- 

 tiiren Ammoniumsalze aus den tertiaren Aininen 

 (v^l. den Artikel ,,Ammoniakderi vate" Bd. I 

 S. 270). Man bezeichnet die so entstehendeii 

 Verbindungen daher analog als Sulfoniunisalze 

 und die daraus erhaltlichen Basen 

 Alk, /Alk 



/S/ 



Alk/ X OH 



als Sulfoniunihydroxyde. Weniger gut ist 

 die Benennung ,,Su If in Verbindungen" fiir die- 

 selben Korper. 



Sehr viel wichtiger als dieser Uebergang 

 des zweiwertigen Schwefelatoms in ein vier- 

 wertiges, ist die Fiihigkeit des zweiwertigen 

 Schwefels, bei der Oxydation ziniachst cin 

 Atom Sauerstoff unter Uebergang in vier- 

 wertigen, und schlieBlich zwei Atome Sauer- 

 stoff unter Uebergang in wahrscheinlich 

 sechswertigen Schwefel anfzunehinen. So 

 liefern die Thioather oder Alkylsulfide zu- 

 nachst Sulfo xyde 



X, X x 



und 



schlieBlich 

 X, 



Sulfo ne 



\ 



-$ 



s = o 



