Tliiu- und Sulfoverbindungen 



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und als Sulfinsauren bezeiehnet werden. 

 Diese und andere weniger wichtige Sulfover- 

 bindungen kann man wiederurn als Alkylderivate 

 entsprechender Wasserstoffverbindungen (der 

 verschiedenen Schwefelsauren) auffassen. 



Diesen Zusammenhang, von dem spiiter 

 (S. 1152ff.) noch etwas ausfiihrlicher die Rede sein 

 wird, zeigt die Zusammenstellung auf S. 1150, in 

 der die in freiem Zustand nicht bekannten Verbin- 

 dungen in eckige Klammern eingeschlossen sind. 

 Zu den Formeln der Schwefelsauren ist noch zu 

 bemerken, daB sich fiir manche derselben zwei 

 verschiedene Formeln aut'stellen lassen, die zu- 

 einander im Verhaltnis tautomerer Modifika- 

 tionen stehen (vgl. z. B. den Artikel ,,Ammo- 

 niakderivate" Bd. I S. 278). Wenn nun 

 auch diese Siiuren als solche nur in einer Form 

 bekannt sind, die entweder einer der beiden 

 tautomeren Formeln entspricht oder fur die 

 sich zwischen beiden Formeln nicht sicher ent- 

 scheiden laBt (vgl. z. B. S. 1152), so kennt man 

 doch hiiufig von beiden Formen Alkylderivate, 

 die untercinander vollig verschiedene Eigenschaf- 

 ten haben. 



Kann man so alle Sulfoverbindungen gleich- 

 artig als Alkylderivate oder Aether der ver- 

 schiedenen Schwefeloxydhydrate auffassen, so 

 zeigen dieselben doch eine wichtige grundlegende 

 Verschiedenheit in ihrem Verhalten gegen ver- 

 seifende Agentien, je nachdem die Alkylgruppe 

 dirckt an das oxydierte Schwefelatom gebunden 

 ist oder mit ihm durch Vermittelung eines Sauer- 

 stoffs (oder eines zweiwertigen Schwefelatoms) 

 in Verbindung steht. Im ersteren Falle ist <lii> 

 Bindung eine auBerordentlich feste, wiihrend im 

 zweiten Falle Verseifung, d. h. Ersatz der Alkyl- 

 gruppe durch Wasserstoff eintritt. Dies Verhalten 

 ist wichtig fiir die Bestimmung der ^Constitution 

 der Sulfoverbindungen und der ihnen zugrunde 

 liegenden Schwefeloxydhydrate. Die verseif- 

 baren Alkylverbindungen bezeiehnet man als 

 Ester der betreffenden zugrunde liegenden Siiure, 

 wiihrend die unverseifbaren Verbindungen spe- 

 zielle Xamen fiihreii. 



z. Anorganische Thio- und Sulfover- 

 bindungen. Vondenanorganischen Schwei'el- 

 verbindungen soil an dieser Stelle nur in- 

 soweit die Kede sein, als dies zum Ver- 

 standnis der organischen Derivate notig ist. 

 Alles Nahere findet sich in dem Artikel 

 ..Schwefel''. 



Die wichtigste Verbindung des zweiwertigen 

 Schwefels ist der Schwefelwasserstoff 

 H S H. Derinvulkanischen Gasausstromungen 

 und Schwefelwassern vorkommende und bei der 

 Faulnis von Eiweifistoffen entstehende Schwefel- 

 wasserstoff ist ein farbloses, sehr giftiges (jus, 

 dessen unangenehmer Geruch von faulen Eiern her 

 bekannt ist. Er ist brennbar, unterhalt aber 

 die Verbrennung nicht. Seine wichtigste Eigen- 

 schaft ist, daB er sich bei Gegenwart von Wasser 

 wie eine schwache zweibasische Siiure verhiilt. Er 

 rotet blaues Laclonuspapier und bildet zwei | 

 Reihen von Salzen: Normale Salze, in denen 

 beide Wasserstoff atome, und saure Salze, in \ 

 denen nur ein Wasserstoffatom durch Metall 



ersetzt ist. Erstere bezeiehnet man als Sulfide 

 letztere als Sulfhydrate oder Hydrosulfide' 

 Na, Na x 



Na> H > 



Natriumsul rid Natriumsu If h yilra t 



Dargestellt wird Schwefelwasserstoff ha all- 

 gemeinen aus^Sulfiden (meist aus Schwefeleisen) 

 durch UebergieBen mit Mineralsiiuren. 



Er ist unter gewohnlichen Bedingungen ein 

 Gas, das sich unter Atmosphiirendruck bei 70' 

 verfliissigt. Der verflussigte Schwefelwasserstoff 

 hat ein spezifisches Gewicht von etwa 0,9. Er 

 siedet bei 73 und erstarrt bei 85 zu einer 

 schneeartigen kristallinischen Masse, dcn-n 

 Schmelzpunkt bei 83 liegt. 



In der Kalte bildet Schwefelwasserstoff 

 Hydrate, von denen eines von der Zusammen- 

 setzung H 2 S, 6ILO wahrscheinlich isolierbar ist. 

 Ein einfaches Hydrat von der Formel 



H 



H' 



OH 

 H 



ist nicht bekannt, doch kann man es als (iruml- 

 lage der Sulfoniumhydroxyde und Sulfo- 

 niumsalze (s. S. 1149 und 1161) ansehen. 



Sulfide kann man durch direktes Erhitzen 

 der Metalle mit Schwefel (z. B. Schwefeleisen) 

 oder durch Gliihen der Sulfate mit Kohle, d. h. 

 durch Reduktion der schwefelsauren Salze (z. B. 

 , Schwefelnatrium und Baryumsulfid) erhalten. 

 I)ie in Wasser unlb'slichen Sulfide erhiilt man 

 auch beini Einleiten von Schwefelwasserstoff in 

 die betreffenden Metallsalzlosungen oder durch 

 doppelte Umsetzung letzterer mit lijslichen Sul- 

 t'iden. Letztere beiden Methoden sind bekanntlich 

 von grijBter Wichtigkeit fiir die analytische Tren- 

 nung der Metalle. Zahlreiche Sulfide kommen 

 in der Natur vor. Sie bilden die sogenannti-n 

 Kiese oder Blenden. 



Den anorganischen Sulfiden und Sulfhydraten 

 entsprechen organische normale und saure Ester.. 

 die man als Alkylsulfide (Thioather) und 

 als Alkylsulfhydrati- (Thioalkohole. .Mri- 

 kaptane) bezeiehnet (vgl. S. 114s, 1154 und 1155). 



Wenn man in den Lbsungen mancher Metall- 

 sulfide Schwefel aufliist, erhiilt man sogenannte 

 Polysulfide. Dieselben sind als die Metallsalze 

 eines schwefelreicheren Sehwefelwasserstoffs des 

 Wasserstoffpersulfids H,S 5 aufzufassen. Zer- 

 setzt man sie mit verdiinnter Salzsiiure, so erhiilt 

 man das Wasserstoffpersulfid als ein gelbes, 

 durchsichtiges, eigenartig widrig riechendes Oel, 

 das die Schleimhaute reizt und gleichzeitig siifi 

 und bitter schmeckt. Es hat ein spezifisches Ge- 

 wicht von ca. 1,77 und ist bei verinindertem 

 Druck destillierbar, zerf Silt hierbei aber in Schwe- 

 felwasserstoff und verschiedene Wasserstoffper- 

 siiltiiU-, von denen die Verbindungen H,S 2 und 

 I1 : S., miteiniger Wahrscheinlichkeit als chemische 

 Individuen anzusprechen sind. Die Konstitution 

 der Polysulfide und des Wasserstoffpersulfids 

 ist fraglich. So liiBt sich vorlaufig nicht ent- 

 scheiden, ob man das Wasserstoffpersulfid HoS^ 

 als Derivat einer Kette zweiwertiger Schwefel- 

 atome 



H S.S.S.S.S H 

 oder als eine ..geschwefelte" Schwet'elsaure 



