1152 



Thin- und Sulfoverbindunjren 



S^ /SH 



S^ SH 

 oder als Derivat eines zehnwertigen Schwefels 



sJ s / H 



\H 



aufzufassen hat. Xach der Ansicht mancher 

 (.'hcmiker sollen sich die Polysulfide der Alkali- 

 und Jodalkalimetalle von einer Kette zweiwertiger 

 Schxvelelatome, die ubrigen Polysulfide aber 

 von hiiherwertigem Schwefel ableiten. 



Den anorganischen Polysulfiden entsprechen 

 wiederum organische Polysulfide, von denen aber 

 nur die Disulfide naher bekannt sind. Diese 

 haben sicher die Konstitution Alk S S Alk, 

 sind also als Ester des \Vasserstoffpersulfids 

 H S S H aufzufassen (vgl. S. 1149 und 1156). 



Die Sulfide der elektronegativen Metalle. 

 sowie der Platingruppe und des Goldes lijsen sich 

 in Alkalisulfiden aut und bilden hierbeiAlkalisalze 

 sogenannter anorganischer Sulfosauren: 

 As 2 S 3 + 3K,S = 2K 3 AsS 3 



23 

 Arsentrisulfid 



Kaliumsullarsenit 



As 2 S 5 + 3K 2 S = 2K 3 AsS 4 



Arsenpentasullid Kaliumsulfarscniat. 



Die diesen Salzen entsprechenden freien 

 Sulfosauren (z. B. die sulfarsenige Saure und die 

 Sulfarsensiiure), deren Konstitution man analog 

 <ler der entsprechenden Sauerstoffsjiuren annimmt 



/SH /SH 



As(-SH und S=As^-SH 



\SH 



Sulfarst-nise Saure 



- 

 \SH 



Sulfarsensaure. 



sind meist nicht bestiindig, sondern zerfallen 

 sofort in Schwefelwasserstoff und Sulfid. 



Die Bezeichnung der eben besprochenen Sau- 

 ren als ,, Sulfosauren" ist wenig gliieklich. Besser 

 ware fur sie der Name ,,anorganische Tlim- 

 sauren". Im allgemeinen versteht man unter 

 Sulfosauren namlich Sauren, welche die l!ru|i|i<- 

 SO, II enthalten (vgl. S. 1150, 1153 und 1163) 



Eine Sauerstoff- oder Sauerstoff-Wasserstoff- 

 verbindung des zweiwertigen Schwefels ist nicht 

 bekannt. Weder ein Hydrat nodi ein Monoxyd 

 des Schwefels scheinen als solche existenzfahig zu 

 sein. Ein solches hypothetisches Hydrat des 

 Schwefels konnte die asymmetrische, vom zwei- 

 wertigen- Schwefel abgeleitete Konstitution I oder 

 die damit tautomere (vgl. S. 1151) symmetrische 

 Konstitution II mit vierwertigem Schwefel 

 haben. 



I S 



/ 



OH 

 ^H 



11 O 



,11 



Mr' 



Man bezeichnet dies Hydrat als Sulfoxylsaure. 

 Diese ist zwar auch nicht in freier Form bekannt, 

 wird aber als Bestandteil der sogenannten 

 hydroschwefligen Saure (s. S. 1153) ange- 

 nomrnen. AuBerdem leiten sich von ihr organische 

 Derivate ab, so von der Form I vielleicht das so- 

 genannte Rongalit (s. S. 1163). Als Jlonalkyl- 

 derivate der Form III kann man die Sulfinsau- 

 ren (s. S. 1150 und 1162), als Dialkylderivate der- 

 selben Form die Sulfone (s. S.1150 und 1161) an- 

 sehen. Derivate der Form II sind gewisse soge- 

 nannte Su If in saure ester (s. S. 1150 und 1162). 



Wenn Schwefel an der Luft verbrennt, wird 

 er zu Schwefeldioxyd p = S = oxydiert, das 

 hiiufig aus Bequemlichkeit als schweflige Siiure 

 bezeichnet wird, in Wirklichkeit aber das An- 

 hydriil dieser Saure ist. 



Hiiufiger als (lurch Verbrennen von Schwefel 

 wird Schwefeldioxyd durch Verbrennen (Ab- 

 ri'Meni der naturlifh vorkomruendeii Sulfide 

 (s. S. 1151 ) darije-tellr. Es dient zur Darstellung 

 dei ,-i liwetelsaure und der fur die Papierfabrika- 

 tion wichtigen Sulfitlaugen sowie als Desinfek- 

 tions- und Bleichmittel. 



Schwefeldioxyd bildet unter gewohnlichen 

 Bedingungen ein farbloses Gas vondem bekannten 

 erstiekenden Geruch des brennenden Schwefels 

 und von unangenehmem Geschmack. Es ist 

 weder brennbar noch ist es imstande andere 

 Yerbrennungen zu unterhalten. Unter gcwiilin- 

 liciiein I Muck verfliissigt sich Schwefeldioxyd bei 

 etwa 1(1 und bildet dann eine wasserhelle, 

 diinne Fliissigkeit vom Siedepunkt 8 und 

 einem spezifischen Gewicht von 1.46 bei dieser 

 Temperatur. Bei etwa 79 erstarrt es zu weiBen 

 Flocken vom Schmelzpunkt 73. 



Schwefeldioxyd ist betrachtlich loslich in 

 Wasser und die>e Liisung gibt alle Reaktionen 

 einer Siiure, so riitet sie blanes Lackmuspapier, 

 \\,is Schwefeldioxyd bei vblligem AusschluC von 

 Feuchtiirkcit nicht tut. Diese wasserige Liisung 

 enthiilt die wah re schweflige Saure H 2 S0 3 , 

 die sici, aber in wasserfreiem Zustande nicht erhal- 

 ten l.-i Lit , sondern sofort in S0 2 und Wasser /.er- 

 fallt, doch existiert bei niedriger Temper.inn 

 ein in \Viirfeln kristallisierendes Hydrat H,S0 3 

 + 1411,ii, das bei +2 schmilzt. Me schweflige 

 Siiure ist eine x.weibasische Siiure und bildet 

 als solche iioim.ili >alzc, die Sulfite, und saure 

 die Bisulfite. 



Kiir die ^institution der schwefligen Siiure 

 kcmimeii \\iedernm /,\vei tautomere Formeln in 

 Betracht, niimlich die asymmetrische Formel 1 

 und die symniet i ische Formel II 



Von ersterer Form sind auch keine Derivate 

 bekannt, wiihrcnd man als Alkylverbindungen 

 der symmetrischen Form die Sulfoxyde 

 {s. S. 1150 und 1161) ansehen kann. 



Ein Hydrat des unbekannten Schwefel- 

 monoxyds S = konnte sich entweder in der 

 symmetrischen Form I vom zweiwertigen oder 

 in der asymmetrischen Form II vom vierwertigen 

 oder in der wiederum symmetrischen tautomeren 

 Form III vom sechswertigen Schwefel ableiten. 



I 



0. 



(Y' 



W ' ,- 



If 



> II 



= S 



\ 



OH 



Welche Konstitution die t'reie schweflige 

 Siiure besitzt, ist nicht sicher entschieden, doch 

 entsprechen ihre Salzp sicher der asymmetrischen 

 Formel I, da sie mit Halogenalkylen Sult'osa'u- 

 ron und Sulfosaureester (s. S. 1150 und 1163) 

 liefern, welche beide sichei einp Alkylgruppe 

 dirckt an Seliwvtel ^ebiinden enthalten. 



