Tliio- und Sulfoverbindungen 



1153 



Die anorganischen Sulfosauren betrachtet 

 man besser als Derivate der Schwefelsiiure 

 (s. S. 1154). 



Dagegen hat das Thionylchlorid, das aus 

 Schwefeldioxyd und Phosphorpentachlorid ent- 

 steht imd eine stechend riechende Fliissigkeit 

 vom Siedepunkt +79 und einem spezifischen 

 Gewicht von 1,675 bildet, die symmetrische Kon- 

 stitution = SC1 2 , da es mit Natriumalkoholat 

 die von den Sulfosaureestern vollig verschiedenen 

 ,,Ester der (symmetrisehen) schwefligen 

 Saure" (s. S. 1150 und 1164) liet'ert. Es ist 

 demgernaB als Saurechlorid der symmetrisehen 

 schwefligen Saure aufzufassen. 



Denkt man sieh in der asymmetrischen 

 schwefligen Saure das Hydroxylsauerstoffatom 

 durch Schwefel ersetzt, so kommt man zu der in 

 freiem Zustande nicht bekannten Thio schwef- 

 ligen Saure, als deren Dialkylderivate die 

 Alkyldisulfoxyde (s. S. 1150 und 1165) auf- 

 zufassen sind. 



\Venn man wasserige schweflige Saure oder 

 jSTatriumbisulfitlosung durch Eintragen von Zink- 

 staub reduziert, erhalt man das Zink- oder 

 Natriumsalz der sogenannten hydroschwef- 

 ligen Saure. Das Natriumhydrosulfit ist als 

 solches als Reduktionsmittel fiir die Ktipen- 

 filrberei (vgl. den Artikel ,,Farbstoffe'') und 

 in Form einer organischen Verbindung (Hyral- 

 dit oder Hydrosulfit N.F s. S. 1163) als Aetz- 

 mittel fiir die Kattundruckerei wichtig. 



Die freie hydroschweflige Saure, die aus ihrem 

 Natriumsalz mit Schwefelsaure erhalten wird, 

 ist eine sehr unbestandige gelbe Fliissigkeit, die 

 sich unter Sehwefelabscheidiing zersetzt. 



Fiir die freie hydroschweflige Saure und ihre 

 Salze nahm man friiher die Formel HS0 2 oder 

 NaSO, an, doch ist es sehr viel wahrscheinlicher, 

 daB beiclen eine verdoppelte Formel zukommt. 

 Am wahrscheinlichsten ist die Annahme, daB die 

 hydroschwet'lige Saure ein gemischtes Anhydrid 

 der schwefligen Saure und der hypothetischen 

 Sulfoxylsaure (S. 1152) von der Konstitution 

 HSO 



>0 



HSO/ 

 ist. 



Oxydiert man Schwefeldioxyd welter durch 

 den Sauerstoff der Luft, was in der Technik in 

 griJBtem MaBstabe entweder unter Benutzung 

 von Katalysatoren, wie Platin. im sogenannten 

 KontaktprozeB, oder bei Gegenwart von 

 Wasser mit Salpetersaure als Sauerstoff ubertrager, 

 im sogenannten BleikammerprozeB ausge- 

 fiihrt wird, so entsteht Schwefeltrioxyd, das 

 Anhydrid der Schwefelsaure oder in letz- 

 terem Falle wasserige Schwefelsaure. Schwefel- 



trioxyd = 



die bei 50 noch nicht schmelzen, aber wieder in 

 Schwefeltrioxyd ubergehen. 



Mit Wasser zusammengebracht lost sich S0 3 

 oder S 2 6 unter Zischen und starker Erhitzung 

 zu Schwefelsaure 



0,x 0.x ,OH 



' 



;S = 



H.0 = 





OH 



Reine Schyefelsaure liildet eine dickf ulige 

 Fliissigkeit, die bei 338 unter Zerfall in S0 a 

 und H 2 siedet. Sie erstarrt bei niedriger Tem- 

 peratur zu einer kristallinischen Masse, die bei 

 +10wiederschmilzt. Ihrspezifisches Gewicht be- 

 triigt bei 15 1,850. Die gewohnliche konzentrierte 

 Saure des Handels enthalt 93 bis 94% HjSO,. 



Liist man in H 2 S0 4 iiberschiissiges S0" 3 , so 

 erhalt man sogenannte rauchende Schwefelsaure. 

 Bei aquimok'kularem Yerhaltnis H,S0 4 + S0 3 

 bildet sich die sogenannte Pyroschwefelsiiure 

 H.S.,0. von der Konstitution 



0. OH HO 



^ -0- V 



Dieselbe kristallisiert in Prismen vom Schmelz- 

 punkt 35. 



Schwefelsaure ist eine starke zweibasische 

 Saure und bildet als solche normale Salze (Sul- 

 fate) und saure Salze (Bisulfate). 



Sulfate kommen vielfach in der Natur vor 

 iinil finden mannigfaltige Verwendung, doch liiBt 

 sich die freie Schwefelsaure ihres hohen Siede- 

 punktes und ihrer Starke wegen nieht in ratio- 

 neller Weise aus ihnen gewinnen. 



Entsprechend den beiden Reihen von Salzen 

 lassen sich durch Ersatz der Wasserstoffatome 

 der Schwefelsaure zwei Reihen von Estern ge- 

 winnen. Die normalen Ester werden auch als 

 Dialkylsulfate, die sauren Ester als Alkyl- 

 schwefelsiiuren oder Aetherschwefelsau- 

 ren (s. S. 1150 und 1165) bezeichnet. 



OCH 3 







. . 



Of, II, 



, das auch noch durch Er- 



hitzen von Sulfaten oder Pyrosulfaten erhalten 

 werden kann, bildet farblose Prismen, die bei i 

 15 schmelzen und bei 46,2 sieden. Bei Tempe- 

 raturen unterhalb + 27 polymerisiert es sich zu 

 dem sogenannten Schwefelhexoxyd S.,0 6 , das 



^\ ,0. ,Q 

 die Konstitution j^S^ /&\ hat und auch 



Q-7 ^Q/ X^O 



als Anhydrid der Pyroschwefelsiiure be- 



zeichnet wird. Dasselbe bildet feine weiBe Nadeln, polymerisiert. 



Handwdrterbuch der Natunvissensehai'ten. Band IX. 



^ / 



>s 



0^ X OCH 3 0^ X OH 



Dimethylsullat Aetliylst'liwetVlsinucv 

 Das aus S0 2 und Chlor entstehende Sul- 

 fiirylclilnrid S0 2 C1 2 , eine Fliissigkeit vom 

 Siedepunkt 69und dem spezifischen Gewicht 1,71 

 ist als normales Saurechlorid der Schwefelsaure, 

 die aus S0 3 und Chlorwasserstoff entstehende 

 rlilorsu Ifunsiiure C1.SO,.OH, eine Fliissigkeit 

 vom Siedepunkt 155 und dem spezifischen Ge- 

 wicht 1,78, als Monochlorid der SchwetVNaun' 

 anzusehen. 



Das normale Saureamid (vgl. den Artikel 

 ,,Aminoniakderivate" Bd. I S. 276 und 279) 

 der zweibasischen Schwefelsaure ist das aus 

 Sulfurylchlorid und Ammoniak entstehende 

 Sulfamid S(),(XH.,) 2 , das in Wasser sehr leicht 

 losliche Kristalle vom Schmelzpunkt 81 bildet. 

 Daneben entsteht das Sulfimid SO.iNH, das 

 sich aber sofort zu dem trimolekularen Tri- 

 sulfimid 







S-XH 

 S N 



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