Thin- und Sult'overbindungen 



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beim Erhitzen im Yakuum in Dimethyltrisul- 

 fiil CH 3 .S 3 .CH 3 iiber. 



3d) Thioaldeh ycle und Thioketone. 

 Die Thioaldehycle und Thioketone kann \ 

 man von den gewohnlichen Aldehyden und 

 Ketonen clurcli Ersatz des Sauerstoffs durch 

 Schwefel ableiten. Sie sincl also Sulf anhy- 

 dride der an sich nicht bestandigen zwei- 

 wertigen Merkaptane,deren beide Sulfhydryl- 

 gruppen am selben Kohlenstoffatom naften 

 (vgl. S. 1155). Natiirlich kann man sie auch 

 als Derivate des Schwefelwasserstoffs aui'- 

 fassen, dessen beide Wasserstofl'atome durch 

 eine zweiwertige Alkylidengruppe sub- 

 stituiert worden sincl 



/ 



V. 



H 



Tliioalrtehytle 



C=S 



ThioUetone. 



Die einfaclien Thioaldehyde und Thio- 

 ketone sind nur wenig bekannt, da sie 

 aufierordentlich zur Polemerisation neigen 

 (s. unten). Sie entstehen aus gewohnlichen 

 Aldehyden und Ketonen und Schwefel- 

 wasserstoff bei Gegenwart von Salzsaure. 



Zuerst addiort sich, \vie bei der Merkaptal- und 

 Merkaptolbildung (s.S. 1156) ein Molekiil Schwefel- 

 wasserstoff an die Aldehyd- oder Ketongruppe 

 und die so entstehenden Oxysulthydrate oder 

 einf ach geschwef elten Orthoaldehyde bezw. Ortho- 

 ketone spalten dann sofort Wasser ab. 



X 



\fi n 



,\J *- /^'V r / 



Y/ Y r/ X SH \ / 



Die einfachen Thioaldehycle und Thio- 

 ketone sind in den niedrigcn Keihen sehr 

 leicht fliichtige, auBerordentlich stark und 

 sehr unangenehm riechende Fliissigkeiten. 

 Die Intensitat des (leruches ist namentlich 

 bei dem einfachsten Thioaceton so enorm, 



daB sie das Arbeiten mif dieser Substanz 

 in der Nahe bewohnter (tegenden zur Un- 

 moglichkeit macht. In reinem Xustande sind 

 bisher nur einige wenige aromatische Thio- 

 ketone, Thioacetophenon CH 3 . CS . C^R 5 

 und Thiobenzophenon C H. 5 .CS.C 6 H 5 iso- 

 liert worden. Bemerkenswert ist die blaue 

 Farbe dieser Yerbindungen, welche zeigt, 

 daB die Thiokaibonylgruppe C = S zu den 

 chromophoren Gruppen gehiirt (vgl. den 

 Artikel ,,Farbstoffe"). Im allgemeinen 

 polymerisieren sich, wie schon erwahnt, die 

 Thioaldehycle und Thioketone sofort zu 

 trimolekularen Komplexen. 



Die so entstehenden Trithinaldehyde und 

 Trithioketone besitzen, wie ihre Oxydation zu 

 Trisulfonen (s.S.1162)zeigt,einenSeehsringvon 

 je drei miteinander abweehselnden Kohlenstpff- 

 und Schwefelatomfiii, sind also ringfo'rmige 

 Th io a the r und gehb'ren eigentlich zu den he tero - 

 zyklischen Verbindungen. Die Poly- 

 merisation des einfachsten Thioformaldehyds 

 verlauft nacb dem Schema 



/S-CH 8V 



3H.C:S=H.C< >S, 



X S CH/ 



und alle hoheren Trithioaldehyde und Tritliio- 

 ketone kann man als Alkylclerivate dieses Tri- 

 thioformaldehyds auffassen. Die Trithio- 

 alddiyde und Trithioketone sind feste, farblose 

 und geruchlose Yerbindungen. Die Trithio- 

 aldehyde sind dadurch interessant, daB sie rait 

 Au.snab.me des Trithioformaldehyds in zwei 

 stereoisomeren Formen existieren, die sich da- 

 ihirch voneinander unterscheiden, daB die an 

 dem Sechsring haftenden Alkylgruppen zu der 

 aus den 6 Ringgliedern gebildeten Ebene raum- 

 lich entweder nacli der gleichen oder nach ver- 

 schieclenen Richtungen hin angeordnet sind. 

 Man unterscheidet danach wie in analogen Fallen 

 Cis- und Trans-Isomere (vgl. den Artikel ,,Iso- 

 merie"). 



C 6 H 5 C 6 H 5 



Cis-Trithiobenzaldehyd 



Die Trithioaldehyde und Trithioketone ver- 

 halten sich bei der Uxydation den gewohnlichen 

 Thioathern analog und liefern, wie schon er- 

 wahnt, ringibrmige Trisulfone (s. S. 1162). 



3e) Thiosauren und deren Derivate. 

 Wie schon angedeutet (s. S. 1148) leiten sich 



,0 

 von den Karbousauren X.C drei 



OH 

 Keihen von geschwefelten Derivaten ab: 



Trans-Trithiobenzaldehycl. 



die Dithiosauren, in denen beide Sauer- 

 stol'l'atome der Karboxylgruppe, die Thiol- 

 siiuren, in denen das Hydroxylsauerstoff- 

 atom, und die Thionsauren, in denen das 

 Karbonylsauerstoffatom durch Schwefel er- 

 setzt ist. 



Die Dithiosauren, deren Dithiokarb- 

 oxylgruppe direkt an einem aromatischen 

 Kern steht. lassen sich aus den entsprechen- 



