1158 Thio- und Sulfoverbindungen 



den Trichloriden mit alkoholisrhcm Schwefel- S. 277 und 285). Analog entstehen durch Addi- 



kalium gewinnen tion von Markaptanen an Xitrile (daselbst S. 283) 



CH CC1 -I- 3KSH ff H (' sll 4_ Sf'lT'l c '' e I 111 ' 1 '"^ 1 '"" ther, Aetherder vorher erwahn- 



Benzotriohlorid " ' ten Imidothiolsauren. 



g Aus Saureanhydnden erhalt man nntSchwetel- 



c fj rS i ii c i DT.-CI phosphor Diac vlsulfide, die Sulfanhvdride der 



6 5 \. H " Ha - Thiolsauren 

 Dithiobenzoesaure (CH S .CO) 2 > (CH 3 .CO) 2 S 



w : ihrend dip alinhitKr-hpn l')ithini : i.irpn nns und aus den Salzen der Thiolsauren mit Jod oder 



i alipl i, itiMlun Dithiosairen aus aus den Thiosauren selbst durch Elektrolvse die 



Schwefelkonlenstofi und Magnesiumhalogen- sehr bestandigen Diacvldisulfide 

 alkylen entstehen. ^ ^Q g 



^S SMgHal 2CH 3 .COSNa -.!.,= + 2XaJ. 



Cf + Alk.Mg.Hal > AJk.C/ CH 3 .CO.S 



x> ^ ^^ 



Die Monothiosauren sind flussige oder 



H |, niedrigschmelzende 1'este Korper von un- 



i> Alk.C-^, angenehmem Geruch. Die Thiolester sind 



lauchartig riechende Fliissigkeiten, die Thio- 



Die Dithiobenzoesaure ist ein zersetz- amide farblose, gut kristallisierende Korper. 

 liches violettrotes Oel, wahrend die niederen Von besonderem Interesse sind die Thio- 



aliphatischen Dithiosauren rotgelbe. unzer- derivate der Kohlensaure, die in dem 



setzt destillierbare Oele von widerlichem Artikel ..Kohlensaurederivate" naher zu 



Geruch und stark saurem Charakter clar- besprechen sind. Wie schon erwahnt (S. 1149), 



stelleii, die sich an der Luft leicht zu be- sind fiinf geschwefelte Derivate der liypo- 



standigen festen Dithioacyldisulfiden thetischen Kohlensaure moglich. Die freien 



oxydieren Sauren sind nicht bekannt oder JiiiBerst 



,S .S S unbestanclig, wohl aber kennt man zahl- 



2R.C'^ > R.C<^ \C.R. reiche Salze, Ester, Amide usw. derselben. 



"SI I X S y Als das Sull'anhydrid der Trithiokohlen- 



Von den Mono t hios.uren kennt man fiT^ ffif^^SSSS^ 



in freiem Zustand immernur eine Form Schwefel und Kohlenstofi bei Rotglut entstehen- 



von der man nicht entscheiden kann, ob ,ien Schwefelkohlenstoff S=C = S aufzu- 



es die Thiolsaure oder die Thionsaure fassen, wahrend man das Kohlenoxysu Ifid 



ist. Ott'enbar gehoren diese Sauren zu den 0=C=S, das aus Kohlenoxyd und Schwefel bei 



tiiutomeren Verbindungen Rotglut entsteht, als das Anhydrid der Karbonyl- 



, , ^TI monothiosaure oder der Monothiokarbonsaure 



T) p^ T) p/ o( ler als das Sulfanhydrid der Karbonyldiihio- 



\ ' saure oder der Dithiokarbonsaure ansehen kann. 



Dementsprechend ist das Thiophosgen oder 



Tliionsaure. Thio karbon ylchlorid S:CCL das Saure- 



Die Salze der Thiosauren entsprechcii der chlorid der ge'schwefelten Kohlensaure und ent- 



Thiolform und auch die bekannten Ester sind, s t e ht aus Schwefelkohlenstoff mit Phosphor- 



wenigstens in der aliphatischen Reihe, Ester der pentachlorid oder mit Ohlor 

 Thiolform (S Alkylester). Bei den Thiamiden Die Ester der Monothiokarbonsaure 



rnuB man wiederum Tautomerie annehmen (vgl. entstehen aus Thiophosgen mit Xatriumalkoholat 

 denArtikel,,Ammoniakderivate' : S. 278), d.h. o. r ,'i ov.,nr IT *-rtr\r w ^ j. OV-.PI 

 sie kiinnen im Sinne der beiden Formeln ^^ + 



mvjci.igni der Karbonyldithiosaure aus Phos- 

 R gen mit Merkaptiden 



als wahre Thiamide oder als Imidnt hi.,1- l-Monoalkylester der Dithiokar- 

 sau re n reagieren. 



Man gewinnt die Thiosauren entweder bo ' ls -'"rc> ^ , die natiirlich noch sauw 



aus den Saiierstoffsauren durch Krhitzen I .; i ,, (Mls ,. haft , II Z(li ' 11( bezeichnet man als Xan- 



mit I'hosphorpentasultid oder aus Saure- thogensauren. Sie fiihren diesen Xamen nach 



chloriden und Kaliumsulfhydrat der gelben Farbe ihrer Kupferoxydsalze (ii'fl i <i 



Alk.CO.Cl+ KSH = Alk.CO.SH + KC1. g elb )- We Alkalisalze der Xanthogensauren ent- 



,. . .. stehen aus Schwefelkohlenstoff, Alkalihvdroxvd 



Analog entstehen die Ester aus Saure- ,, ,,,,, b ,, tr(vfft , n(U , n A i koho l. So erhalt man 



chloriden und Merkaptiden aus iithylalkoholischer Kalilauge das Kaliumsalz 



AIk:CO.Cl+NaSAlk=Alk.CO.SAlk+NaCl. der Aethylxanthogensaure 



Die Thiamide entstehen ans den gewiihn- CS 2 + KOH + C 2 H 5 OH = S:C(SK)(OC 2 H 5 ) + 

 lichen Amiden mit Schwefelphosphor oder durch 



Addition von Schwefelwasserstoff an die Saure- Die freien Xanthogensauren zersetzen sich 



nitrile (vgl. den Artikel ,,Ammoniakderivate" leicht wieder in Schwefelkohlenstoff und Alknhnl. 



