Thio- und Sulfoverbindungen 



1161 



1 ) S-Alkylverbindungen: Alkyl-'F-thioharnstol't'e. 



2 ) S-Alkylverbindungen : Rhodanalkyle. 



3 ) O-Alkylvcrbindungen: Thiourethane, Xanthogenamide. 



4 ) N-Alkylverbindungen: Senfiile. 



5 ) 0-Alkylverbindungen: Xanthogensauren. 



6 ) S-Alkylverbindungen: Dithiourethane. 



sind nt'iitriil und in wasseriger Losung fast 

 ebenso stark ionisiert wie die Ammonium- 

 salze. Wie letztere (vgl. den Artikel ,,Am- 

 moniakderivate" Bd. I S. 275) lictVrn 

 auch die Sull'oniuinsalze in wasseriger Losung 

 mit feuchteni Silberoxyd stark alkalisch 

 reagierende Lusungen, aus denen sich durcli 

 Eindunsten im Vakuum die zugrunde 

 liegenden Basen, die Sulf oniumhy dro xy de 



R B" 



\g/ 



B ;/ ' X OH 



als zerflieBliche Kristalle erhalten lassen. 

 Dieselben zeigen fast vollstiindig das gleiche 

 Verhalten wie die fixen Alkalien, gehoren 

 also zu den starksten bekannten Basen. 

 Beim Erhitzen zersetzen sie sich teilweise 

 in Dialkylsulfid, Olefin und Wasser, Tri- 

 athylsult'oniumhydroxyd also z. B. inDiathyl- 

 sult'id, Aethylen und Wasser. 



Von besonderem Interesse ist es, daB Sulto- 

 niumverbindungen mit untereinander verschie- 

 denen Radikalen mit Hilfe von aktiven Kampfer- 

 sulfosauren in zwei enantiostereomere optiseh 

 aktive Formcn gespaltet werden konnen, daB 

 ein derartiges vierwertiges Schwefelatom also dem 

 asymmetrischen Kohlenstoff gleieht. 



4b) Sulfoxyde. Wenn man Dialkyl- 

 sulfide mit Salpetersaure oxydiert, erhalt 

 man unbestandige Nitrate der Sulfoxyde, 

 die durch Karbonate oder auch schon durch 

 Wasser zerlegt werden. 



(Alk) 2 S+ = (Alk),S:0. 

 Diphenylsulfoxyd (C,H 6 ) 2 SO entsteht 

 auch ausThonyilchlorid (s. S. 1153) oder Schwefel- 



dioxyd und Benzol bei Gegenwart von Aluminium- 

 chlorid. 



Die freien Sulfoxyde sind neutrale. 1'arb- 

 und geruehlose Korper. Die beiden niedrig- 

 sten Glieder sind bei gewohnlicher Tempt-- 

 ratur fliissig, wahrend das Propylsulfuxyd liri 

 + 15 schmilzt. Durch naszierenden W:i<>n- 

 stoff werden die Sulfoxyde wiecler zu Thio- 

 athern reduziert. 



Wenn man Dialkyldisulfide mit Salpetersaure 

 oxydiert (vgl. S. 1156), entstehen sogenaiinte 

 Alkyldisuffpxyde (s. S. 1165), die aber nicht 

 analog konstituiert sind und besser als Ester 

 der Thiosulfonsauren bezeichnet werden. 



40) Sulfone, Disulfone und Tri- 

 sulfone. Wenn man Thioather oder cleren 

 erste Oxydationsprodukte, die oben !- 

 sprochenen Sulfoxyde, starker oxydiert. was 

 mit Hill'e von rauchender Salpetersaure 

 oder von Kaliumpermanganat geschieht, 

 so erhalt man Dialk vlsult'one 



Alk Alk 



>S+0 2 = 

 Alk Alk 



,0 



Dieselben entstehen auch aus den Salzen der 

 Sult'insiiuren (S. 1162) mit Halogenalkylen mln 

 atherschwefelsauren Salzen und kiinncn dahcr 

 auch als Ester der Sulfinsauren oder der sym- 

 metrischen Form derhypothetischen Sulfoxylsaure 

 (vgl. S.1150undll52)angeseheEwerden(vgl.jedoch 

 S.1162). Letzterer Aul'fassung entspricht die Tat- 

 sache, daB Dimethylsulfon auch aus Natrium- 

 hydrosulfit (vgl. S. 1153) mit Dimethylsulfat ge- 

 bildet wird. Rein aromatische Sulfone wie 

 Diphenylsulfon (Siilfobenzid) (C 6 H ; ,),S(), 

 entstehen auch aus aromatischen Kohlenwasser- 

 stoffcn mitSulfurylchlorid (s.S.H63)oder-BenzoI- 



