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Thio- und Sulfoverbindungen 



sulfochlorid bei Gegenwart von Aluminium- 

 chlnrid mler noch bequemer bei der Einwirkung 

 von rauchender Schwefelsaure oder S0 3 auf 

 Benzolkohlenwasserstoffe. 



Die Sulfone sind t'arb- und geruchlose. 

 sehr bestandige VerbiiHlungeii. die i:ut 

 kristallisieren und sich unzersetzt destil- 

 lieren lassen. Die hoheren Glieder sind 

 unlc'islich in Wasser. Sie sind im Gcgensatz zu 

 den Sulfoxyden meist nicht wit-der zu Thio- 

 athern reduzierbar. Doch beweist gerade 

 die Tatsache, daB aus manchen Sulfonen 

 (s. S. 1155) durch Reduktion Thioather ent- 

 stehen, die Konstitution der Sulfone in dem 

 Sinne, daB in ihnen beide Alkylgruppen 

 direkt an Schwefel gebunden sind. Sie sind 

 auch gegen verseifende Agentien JiuBerst be- 

 stiindig und verhalten sich insofern nicht 

 wie wahre Ester (vgl. S. 1151 1. 



Als Disulfone bezeichnet man Ver- 

 bindungen. welche die Gruppe S0 2 zwei- 

 mal enthalten. Wiehtig sind nur diejenigen 

 Disulfone, in denen die beiden S0 2 -Gruppen 

 einseitig an dasselbe Kohlenstoff gebunden 

 enthalten. wie sie sich durch Oxydation der 

 Merkaptale und Merkaptole (s. S. 1156) rait 

 Kaliumpennanganat darstellen lassen 



Alk x SAlk Alk .S0 2 Aik 



/ C \ > > C \ 



Air SAlk Alk N S0 2 Alk 



Doch kennt man in der aromatischen Reihe 

 auch Disulfone, in denen die beiden S0,-Gruppen 

 direkt aneinander haften. Solche Verbindungen 

 entstehen durch Umsetzung von sulfinsauren 

 Salzen (s. unten) mit Sulfochloriden (s. S. 1164). 



C 6 H 5 .S0 2 Na + C1S0 2 .C 6 H 4 .CH 3 = 



Denzolsultin- Tuluolsulfo- 



saures Natrium chlorid 



C,H 6 .SO s .SO a .C,H 1 .CH s 



PhenyltolyhHsult'on. 



Verbindungen dieserArt besitzen keine gro'Bere 

 Bedeutung. 



Von den vorher erwahnten Disulfonen 

 sind einige aus Merkaptolen durch Oxy- 

 dation erhaltene als Schlafmittel von groBer 

 Wichtigkeit geworden, so das Sulfonal, das 

 Oxydationsprodukt des Acetondiiithylmer- 

 kaptols 



Si;, II, CH 3v / S0 2 C 2 H 3 



SI I. 



/ \ 

 (CH 3 ) 2 C C(CH,) t 



3 S 



SO, 



\ 



(CH,), 



Natiirlich bezeichnet man auch alle iibrigen 

 Verbindungen, welche die Gruppe C S0 2 C 

 dreimal enthalten, als Trisulfone. 



4d) Sulfinsauren und deren Ester. 

 Sulfinsauren nennt man Korper von der 

 Zusammensetziing AJk . S0 2 H. Ueber ihre 

 Konstitution ist mit Sicherheit zu sagen, 

 daB in ihnen die Alkylgruppe direkt an 

 Schwefel gebunden ist, da sie durch Oxy- 

 dation von Merkaptanen entstehen, oder 

 durch Reduktion Merkaptane liefern 

 R.SH + 2 = R.S0 2 H 



und ihre Alkyluruppe durch Verseifung nicht 

 abspaltbar ist (vgl. S.1151). Man hat sie also 

 als Monoalkylverbindungen der hypothe- 

 tischen Sulfoxylsaure (s. S. 1150 und 1152) 

 aufzufassen. Zwischen den beiden hiernarh 

 noch moglichen tautomeren Formeln 



0. .Alk 



Alk 



I'll. 





SC 2 H 5 



CH/ X S0 2 C 2 H 5 



Sulfcmal 



und die ihm nahe verwandten Stoffe Trional 

 und Tetronal. Diese Disulfone sind sehr 

 bestandige, farb- und geruchlose kristalli- 

 nisehe Substanzen. 



Diesen Disulfonen nahe verwandt sind die 

 aus den Trithioaldehyden iintl Trithioketonen 

 (s. S.1167) analog dutch Oxydation mit Kalium- 

 permanganat entstehenden ringt'ormigen Tri-| 

 su If one, so das dem Trithioaceton entsprechende 

 Trisulfonaceton. 



(I) S< und (II) 0=H< 

 0^ H X OH 



laBt sich keine sichere Entscheidung treffen. 

 Zwar liefern die sulfinsauren Salze mit 

 Halogenalkylen Sulfone (s. S. 1161), d. h. 

 Verbindungen, in denen beide Alkylgruppen 

 direkt an Schwefel gebunden sind, reagieren 

 also im Sinne der Formel I, doch liefern die 

 gleichen sulfinsauren Salze (der aromatischen 

 Reihe) mit f hlorkohlensaureester unter 

 Kohlensaureabspaltung ganz andersartige 

 isomere Alkyl Verbindungen 

 Ar.SOo.Na + CK'Oo.Alk = Ar.S0 2 .Alk + 

 NaCl+ C0 2 , 



die sich von den Sulfonen dadurch unter- 

 scheiden, daB sie die neu eingetretene Alkyl- 

 gruppe (lurch Verseifung leicht wieder ab- 

 spalten und durch Oxydation in Sult'osaure- 

 ester uberfuhrbar sind. Beides beweist, daB 

 in diesen Verbindungen die zweite Alkyl- 

 gruppe nicht an Schwefel, sondern an Sauer- 

 stoff gebunden ist, was der Formel II ent- 

 spricht. Nur die verseil'baren Alkylverbin- 

 dungen letzterer Art von der Formel 



AT 



0=S( 



i >Alk 



pflegt man als Sulfinsiiureester zu be- 

 zeichnen, wahrend die Sulfone gewohnlich 

 als solehe benannt werden. Die wahren 

 Sulfiusiiureesler eiii-iehen auch beim Ver- 

 estern der freien Sulfinsauren mit Alkohol 

 und Chlorwasserstoff. 



Die Sulfinsauren entstehen in Form ihrer 



