Thio- und Sulfoverbindungen 



1163 



Zinksalze bei der Reduktion cler Sulfo- 

 chloride (s. S. 1164) mit Zinkstaub 

 2C 6 H 5 .S0 2 Cl+2Zu=(C 6 H 5 .S0 2 ) 2 Zn+ZnCl 2 



und bei cler Einwirkung von Schwefel- 

 dioxyd (oder Sulfurylchlorid) aul' Zink- 

 alkyle (oder Alkylmagnesiumverbindungen) 



"2S0 2 + Zn(C 2 H 5 ) 2 = Zn(SO,.C,H 5 ) 2 

 Audi bei der Einwirkung von Sulfochloriden 

 auf Merkaptane in alkalischer Losung ent- 

 stehen sulfinsaure Salze neben Disulfiden 

 (s. S. 1156) 

 C 6 H 5 . S0 2 C1+ 2NaSC 6 H 5 = C,H B .S0 2 Na + 



"C 6 H 5 .S.S.C 6 H 5 + Nad. 

 Aliphatische Sult'insanren entstehen auch 

 durch Oxydation der trockenen Natrium- 

 merkapticle an der Luft, aromatische auch 

 aus Diazoniumsalzen mit Schwefeldioxyd 

 11 ud Kupferpulver. 



Die freien Sulfinsauren der aliphatischen 

 Reihe sind sirupartige, die der aromatischen 

 Reihe gut kristallisierende, nicht sehr be- 

 standige Verbindungen. Durch Reduktion 

 konnen sie in Merkaptane (S. 1155), durch 

 Oxydation in Snlfosauren (S. 1164) iiber- 

 gefiibxt werden. Beim Erhitzen mit Wasser 

 werden sie zum Teil zu Sulfosaiire oxydiert, 

 zum Teil zu den sogenannten Disulfoxyden 

 (s. S. 1153 und 1165) reduziert. 

 3C,H 5 .SO a H=C 6 H s .S0 3 H + C,H 5 .S0 2 .S. 

 C 6 H 5 + H 2 0. 



Mit Schwefel verbinden sich die Salze der 

 Sulfinsauren zu thiosulfosauren Salzen (s. 

 S. 1165). 



4e) Additionsverbindnngen der 

 hydroschwefligen Saure und derSulf- 

 oxylsaure. Weder von der hydroschwef- 

 ligen Saure (S. 1153), noch von der Sulfoxyl- 

 siiure (S. 1152) sind eigentliche Ester bekannt, 

 doch zeigen die Salze clieser Sauren, ahnlich 

 wie das Natriumbisnlfit (s. S.1165), dieFahig- 

 keit mit Aldehyden esterartige Additions- 

 produkte zu liefern. Hier sind namentlich 

 die vom Formaldehyd abgeleiteten Pro- 

 dukte als haltbare, kraftig wirkencle Recluk- 

 tionsmittel fiir die Textilindustrie und 

 Farberei wichtig geworden. 



Wenn man formaldehydschwefligsaures Natrium 

 (das Additionsprodukt von Natriumbisnlfit an 

 Formaldehyd) mit der fur ein Atomgewicht Zink 

 berechneten Menge Zinkstaub reduziert oder auch 

 direkt Formaldehyd mit Natriumhydrosulfit 

 in neutraler Losung kqmbiniert, erhiilt man ein 

 Fonnaldehydhydrosulfit von der Zusammen- 

 setzung 2 CH,0, Na 2 S 2 4 , 4 H,0, das unter 

 dem Xamen ,,Hydrosulfit N.F." oder ,,Hyral- 

 dit" als Aetzmittel fiir den Kattundruck von Be- 

 deutung geworden ist. Dasselbe ist ein Gemenge 

 oder eine Verbindung von formaldehydschweflig- 

 saurem Natrium und formaldehydsulfoxyl- 

 saurem Natrium und lafit sich durch fraktionierte 

 Kristallisation in diese beiden Bestandteile zer- 

 legen. Das 

 d. h. ein Addition 



dem Natriumsalz der hypothetischen Sulfoxyl- 

 saure von der Konstitution 



,ONa 

 ^O.CHo.OH 



oder CH, 



Na 

 OH 



bildet mit zwei Molekulen Wasser grofie rhom- 

 bische Tafeln und dient unter dem Xamen 

 ,,RongaiitC"(CH,0, Xaliso,. i' II ,o> als noch 

 kraftigeresReduktionsmittel dengleichen Zwecken 

 wie das Hyraldit. Rongalit C entsteht direkt, 

 wenn man formaldehydschwefligsaures Natrium 

 (s. S. 1165) mit zwei Atomgewichten Zinkstaub 

 reduziert oder wenn man Formaldehyd mit 

 Natriumhydrosulfit in alkalischer Losung kom- 

 biniert. Ein ahnlichesProdukt ausZinksnlfoxylat 

 und Formaldehyd wird als ,,Dekrolin" (ZnSO,, 

 CHoO) zuin Abziehen der Farben von gebrauch- 

 ten Textilstoffen benutzt. 



4f) Sulfosauren und deren Ester. 

 Die Konstitution der Sulfosauren von der 

 allgemeinen Formel Alk.S0 3 H geht daraus 

 hervor, daB dieselben durch Oxydation von 

 Merkaptanen oder Sult'insauren entsteheu 

 und durch Reduktion wieder in diese Korper 

 iibergefiihrt werden konnen. Daraus folgt, 

 daB "die Alkylgruppe der Sulfosauren di- 

 rekt an Schwefel gebunden ist, welcher 

 Annahme ihre Bestandigkelt gegen ver- 

 seifende Agentien (vgl. S." 1151) entspricht. 

 Sie haben demnach die Konstitution 

 Alk S-OH 



sind also Monoalkylderivate der asymmetri- 

 schen Form derschwefligen Saure (s. S. 1150 und 

 11(54) werden aber ihrer Nichtverseit'barkeit 

 entsprechend nicht als Ester der schwefligen 

 Saure bezeichnet; letztere Bezeichnung ist 

 vielmehr auf die Alkylderivate der symmetri- 

 scheii schwefligen Saure beschiankt. Ersetzt 

 man das in den Sulfosauren noch vorhan- 

 dene Wasserstoffatom ebenfalls durch eine 

 Alkyli;ruppe, so ist in den so entstehenden 

 Sullosaureestern Alk.S0 2 .OAlk dieletzt- 

 einget'iihrte, an Sauerstoff gebundene Alkyl- 

 gnijipe natiirlich durch Verseifung ab- 

 spaltbar. 



Die Alkalisalze cler Sulfonsiiuren ent- 

 stehen bei der Einwirkung von Jodalkylen 

 auf die Alkalisalze der schwefligen Saure, 

 wahrend die Silbersalze der schwefligen 

 Saure in gleicher Weise Sult'oscaureester 

 liefern. 



KSO.OK + C,H 5 J = C 2 H 5 .S0 2 .OK + KJ. 



AgSO,OAg + 2C 3 H 5 J = C 2 H 5 .S0 2 .OC 2 H 5 



+ 2Ag.J. 



Die Sulfosauren entstehen auch durch 

 Umlagerung aus den Estern der (symmetri- 

 schen) schwefligen Saure (s. S. 1164). Diese 

 Bildungsweisen sind natiirlich auf die alipha- 

 tischen Sulfosauren beschrankt. Ferner ent- 



formaldehydsulfoxylsaure Natrium, ! stehen die Sulfusauren bei der Einwir- 

 itionsprodukt aus Formaldehyd und kung von konzentrierter oder rauchender 



