Thio- und Sulfoverbindungen 



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Die Alkylthiosulfate sind scho'n kristallisie- 

 rencle, in Wasser und Alkohol losliche Salze. 

 Das athylthioschwefelsaure Natrium fiihrt nach 

 seinem Entdecker den Namen ..Buntesches 

 Salz". Beim P>hitzen zerfallen die Salze in Na- 

 triumsulfat, Schwet'eldioxyd und Dialk\'ldisulfide 



2C 2 H 5 S. S0 2 . ONa = (C,H 5 . S), + SO, +Na 2 S0 4 . 



Siiuert man die Losung der Alkylthiosulfate 

 an, so zerfallt die freie Alkylthioschwefelsaure so- 

 fort in Merkaptan und Sclnvefelsiiure. 



Anhang. Beschreibung \v i c h t i g e r 

 Thio- und Sulfoverbindungen. 1. Mer- 

 kaptane. Methylsulfhydrat CH a SH.Sdp + 6. 

 Fimlet sich in den menschlichen Exkrementen 

 und Darmgasen, sowie in anderen Produkten 

 der EiweiBgarung. Aethylsulfhydrat C..II-SH 

 .Sdp. 36. d 20 0,829. 1833 von Zeise entdeckt. 

 Wichtig fiir die technische Darstellung des 

 Sulfonals und anderer Schlafmittel. Ourrk- 

 silbenuerkaptid Hg(SC.,H 5 ),. Weifie Blnttchm 

 mit Alkohol. Fp. 76. " Bleimerkaptid. 

 Pb(SC,H 5 ) 2 . Gelber kristallinischer Niederscnlag. 

 Fp. 150." n-Butylsulfhydrat. Sdp. 98. 

 Kommt im Driisensekret des Stinkdachses vor. 

 Cystein ((3-Sulfhydryl-a-anunopropionsaure) 

 HS.CH 2 .CH(NH,).COOH entsteht durch Re- 

 iluktion des physiologiseh wichtigen Cystins, 

 des zugehorigen Disulfids.Thiophenol C 6 H 5 SH. 

 Sdp. 170. d 24 1,078. Erzeugt unangenehme 

 Hautaffektionen. Benzylsulfhydrat C 6 H 5 . 

 CH-SH. Sdp. 195. d 20 " 1.058. 



2. Thioather. Methylsulfid (CH 3 ),S. 

 Sdp. 38. Aethylsulfid (C,H 5 ),S. Sdp. 91". 

 Vinylsulfid (C 2 H 3 ) 2 S. Sdp". I0"l. d 0,913. 

 Bildetden Hauptbestandteildes Oels von A Ilium 

 ursinum. Allylsulfid (C 3 H 5 ) a S. Sdp. 140. 

 Kommt nicht, \vie friiher angenommen wurde, 

 im Knoblauch vor. Phenylsulfid (C 6 H-),S. 

 Sdp. 296. d 15 1.117. Benzylsulfid (C.H 5 

 .CH,) 2 S. Rhombische Tafeln. Fp. 50. Siedet 

 nicht unzersetzt. Acetondiath vlmerkaptol 

 (CH 3 ) 2 C(SC 2 H 5 ),. Sdp. 190 bis 191. 



3. Bisulfide und Polysulfide. Methvl- 

 disulfid (CH 3 ).S,. Sdp. 112. Aethyldisul- 

 fid (C 2 H 5 ) 2 S 2 . Sdp. 151. Allyldisu Hid 

 (C 3 H 5 ) 2 S 2 . Sdp., 6 117. Kommt neben anderen 

 Polysulfiden im Knoblauch (Allium sativum) vor. 

 Cystin, das Disulfid der p-SuKhydryl-a-ainino- 

 propionsiiure (des Cysteins) S 2 [-CH 2 .CH(HN,) 

 .('(Kill], ist physiologiseh wichtig als Haupf- 

 bestandteil mancher Blasen- und Nierensteine 

 und als Spaltungsprodukt von Proteinen. Farb- 

 lose sechseckige Tafelchen. Zersetzt sich bei 258 

 bis 261. Das natiirliche Cystin ist optisdi 

 aktiv(linksdrehend). Phen yldisulfid (C 6 H-,i ,S ... 

 Farblose Xadeln. Fp. 61." Sdp t - 190 bis 192 

 Benzyldisulfid (C 6 H 5 .CH,),S.,. Blattchen. 

 Fp. 72. 



4. Thioaldehyde und Thioketone. Thi- 

 obenzophenon (CjH 5 ) a CS. Blaues Del, das 

 bei niederer Teinporatur zu blauen Xadeln er- 

 starrt. Sdp. 14 174". Entsteht am besten aus 

 Benzophenonchlorid und Sehwefelkalium. Tri- 

 thioacetaldehyd (CH 3 .CHS) 3 . Cis-Form 

 Fp. 101. Sdp. 247. Trans-Form. Fp. 126. 

 Sdp. 248. Trithioaceton (CH 3 .CS.CH,) S . 

 Fp. 24". Sdp. I3 130. 



5. Thiosauren. Thioameisensaure ist 

 eine leicht fliichtige und sehr zersetzliche Flussig- 

 keit. Thioessigsaure CH 3 .COSH. Sdp. 93. 



d 10 1,074. Biacetylsulfid (CH 3 .CO) 2 S. Hell- 

 gelbe, sehr unangenehm riechende Fliissigkeit 

 Sdp. 119 bis 120. Diacetyldisulf i.I CM'.,. CO 

 .S.S.CO.CH 3 . Farblose Ivristalle von schwachem 

 Geruch. Fp. 20. Thiacetamid CH 3 .CSMI.,. 

 Farblose Tafeln. Fp. 108. Thiobenzoesaure 

 C,H S COSH. Fp. 24. Benzoylsulfid (C 6 H 5 

 .C0 2 )S. Fp. 48. Benzoyldisulfid (C 6 H 5 

 .CO),S 2 . Fp. 130. Dithiobenzoesiiure 

 C 6 H 5 CSSH. Schweres, violettrotes, zersctzliclies 

 del. Thiobenzamid C 6 H 5 .CSXH... Fp. 116. 

 Thiobenzanilid C 6 H 6 .CSNHC H 5i Gell)e 

 Prismen. Fp. 98. Benzimidothioathyl- 

 ather C 6 H 5 .C(:NH)SC 2 H 5 . Zersetzliehes l')el. 



Geschwefelte Derivate der Kohlen- 

 siiure. Schwefelkohlenstoff. 1796 von 

 Lam pad ins entdeckt. In reinem Zustand nur 

 sehr schwach riechende, farblose, stark licht- 

 brechende Fliissigkeit. Sdp. 47. d 1,297. 

 Kohleno xysultid COS. Findet sichin manchcn 

 Mineralqueuen. Farbloses brennbares Gas. 

 Thiophosgen S:CC1.,. Stechend riechende rote 

 Fliissigkeit. Sdp. 73. d 15 1,608. Wird technisch 

 durch Reduktion des sogenannten Perchlor- 

 methylmerkaptans CSC1 4 gewonnen. Letz- 

 teres entsteht bei der Einwirkting von Chlor auf 

 Schwefelkohlenstoff. 



Thionkarbaminsaureathylester (Thio- 

 urethan, Aethylxan thogenamid). Fp. 38. 

 Zersetzt sich beim Erhitzen in Jlerkaptan, Cyan- 

 siiure und Cyanursaure. Thioharnstoff (Thio- 

 karbamid S:C(NH 2 ) 2 . 1869 von Reynolds 

 durch Erhitzen von Rhodanammonium zuerst 

 dargestellt. Dicke rhombische Prismen. Fp. 

 172. Leicht loslich in Wasser. Reagiert neutral 

 und schmeckt bitter. Aethylthioharnstoff 

 SC(NH.,)(NHC.,H 5 ). Fp. 113." Sym. Diathyl- 

 thioharnstoff SC(XHC.,H 5 ),. Fp. 77. Asym. 

 Diii thylthinharns toff" S:C[NH 2 XN(C 2 H 6 )J. 

 Fp. 170". Allylthioharnstoff " (Thiosm- 

 amin) SC(XH.,)(XHC 3 H 5 ). Fp. 74". Phenyl- 

 thioharnstoff SC(NH a )(NHC 6 H s ). Fp. 154. 

 Sym. Diphenylthioharnstoff (Sulfokarb- 

 anilid) SC(NHC 6 H 5 ).,. Farblose Blattchen. 

 Fp. 151. Thiosem'ikarbazid SC(NH,)(NH 

 .NH.,). Fp. 181. Wichtiges Reagens auf Alde- 

 hyde und Ketone. 



Methylsenfol SCNCH 3 . Fp. 34". Sdp. 

 119. Aethylsenfol SCNC 2 H 5 . Sdp. 133. 

 Allylsenfol (gewohnliches Senfb'l) SCXCJI,. 

 Sdp'. 150,7. d f 1,017. Hauptbestandteil dus 

 bei der Destination von schwarzem Seiifsanien 

 (Sinapis nigra) oder Meerrettig (Cochlearia 

 armoracia) erhaltenen Oele. 1st im Seiifsanien als 

 Crlukosid (Sinnigrin oder myron satires 

 Kalium) vorhanden, das durch ein Ferment 

 Jlyrosin in Traubenzucker, Senfrd und >Fniiii- 

 kaliumsulfat zerfallt. Phen ylsenf o'l SGNHC,H 5 . 

 ' Sdp. 222". RhodanwasserstoffsaureNCSH. 

 Bei weiBe Kristallmasse. Fp. ca. +5. J'oly- 

 merisiert sich bei gewiihnlicher Temperatur. 

 Findet sich in geringer Menge im menschlichen 

 Magen. Die freie Saure und ihre loslichen Salze 

 geben mit Eisenoxydsalzen eine auBerst inten- 

 sive dunkelrote Farbung [Bildung von Fc.(S('X) (i 

 + 9KSCN]. Von dieser hiichst empfindlichen 

 Reaktion haben die Rhodanverbindungen ihren 

 X'amen ("(itVc/ = Rose).RhodankaIium. Farblose 

 Xadeln. Sehr leicht loslich in Wasser. Rhodan- 

 natrium. ZerflieBIich. Findet sich im Speichel 

 und Harn verschiedi'iier Tiere. Rhodanqueck- 



