Toluolgruppe 



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C C H 5 J 



2. Synthese cans kernhalogenierten Ben- 

 zolen und ungesattigten Alkylhaloiden mittels 

 Natriums : 



CH J = CHCH 3 + 2Na > 

 C 6 H 5 CH = CHCH 3 + 2Na J. 



3. Abspaltung von C0 2 aus Zimtsauren, 

 vonHX und CO, aus SaurenC 6 H 5 .CH,CHX. 

 COOH bezw. C 6 H S .CHXCH,COOH und von 

 H 2 und C0 2 aus Sauren C 6 H 5 CH(OH). 

 CH,COOH bezw. C 8 H 5 CH 2 CH(OH)COOH. 



4. Umsetzung von Aldehyden, Ketonen 

 und Saureestern mit Magnesiumalkylhaloi- 

 den, z. B. 



^OMgX 



C 6 H 5 

 R 





Ms Zwischenprodukte entstehen Karbi- 

 nole, die oft direkt unter H 2 0-Abspaltung 

 das Styrol liefern. Im anderen Fall ver- 

 wandelt man sie durch HC1 in das betreffende 

 Chlorid, dem dann durch Erhitzen mit Pyri- 

 din HC1 entzogen wird. Andere Basen wie 

 Anilin und Chinolin sind wegen polymeri- 

 sierender Nebenwirkung weniger geeignet. 

 Bisweilen kommt man auch durch Erhitzen 

 des Karbinols mit Essigsiiureanhydrid zum 

 Ziel. Bemerkt sei, daB die Doppelbindung 

 sich zum Aryl einstellt; eiu Karbinol 

 C 6 H 5 CH 2 CH(OH)CH 2 R liefert also ledig- 

 lich das Styrol C 6 H 5 CH = CHCH.R, nicht 

 aber C 6 H 5 CH 2 CH = CHR. 



Wegen der groBen Auswahl unter den 

 Reaktionskomponenten iibertrifl't die skiz- 

 zierte Methode alle friiheren Verfahren. Bei 

 weitem die meisten der komplizierteren 

 Styrole sind erst mit ihrer Hili'e zuganglich 

 geworclen. 



5. Aus Kohlenwasserstof fen C H 5 CH.,CH 9 . 

 C 6 H 5 bei Rotglut: 



CgH^CH.^CHoCgH^ _ 3*. CgH^CH = GHCgH^. 



6. Destination von Zimtsaurearylestern; 

 z. B. 



C 6 H 5 CH = CHCOOC 6 H 5 > 

 C 6 H 5 CH = CHC 6 H 5 + C0 2 . 



7. Zersetzung von Diaryltrichlorathanen 

 (aus Benzolen und Chloral durch Schiitteln 

 mit konzentrierter H,S0 4 erhaltlich) durch 

 Zinkstaub und Ammoniak, z. B. 



(C 6 H 5 ) 2 CHCC1 3 (C 6 H 5 ) 2 C = C 



Auf andere, spezielle Bildungsweisen ist 

 weiter unten gelegentlich verwiesen. 



Allgemeine Eigenschaften der 

 Styrole. Die meisten Styrole sind Fliissig- 

 keiten von starkem Lichtbrechungsvermogen. 

 Im Vakuum sieden fast alle unzersetzt; bei 

 gewohnlichem Druck neigen indes manehe 



schon vor oder bei ihrer Siedetemperatur 

 mehr oder minder stark zur Polymerisation. 

 AuBer durch Warnie wird die Polymerisation 

 auch durch andere Faktoren begiinstigt. So 

 durch Licht, i'erner durch Stoffe wie konzen- 

 trierte H 2 S0 4 , Anilin oder Chinolin. Die 

 Molekularrefraktion weist fiir A 1 -Styrole 

 Exaltationen auf, die bei den A^-Styrolen, 

 cleren Doppelbindungen konjugiert sind, 

 ganz erhebliche Werte annehmen. Man hat 

 deshalb in der Bestimmung der Molekular- 

 refraktion ein Mittel zur Feststellung der 

 Lage der Doppelbindungen in Styrolen und 

 deren Derivaten. Eiuige Styrole sind auch 

 in optisch-aktiven Formen darges'tellt. Diese 

 zeichnen sich durch geringe Neigung zur 

 Racemisation aus. Ferner weisen sie ein 

 erheblich groBeres DrehungsvermOgen auf 

 als die entsprechenden gesattigten Benzole. 



In chemischer Hinsicht zeigen die Styrole 

 eine Kombination von Eigenschaften aro- 

 matischer und ungesattigter Stoffe. Der 

 aromatische Charakter macht sicli z. B. 

 gegeniiber starker HN0 3 geltend, die wesent- 

 lich nitrierend wirkt. Ferner gegeniiber 

 Oxydationsmitteln. Gelinder wirkende Mittel 

 sprengen an der Stelle der Doppelbindung. 

 Dabei entstehen Aldehyde oder Ketone. Bei 

 energischer Oxydation kann die ungesattigte 

 Seitenkette indes zu -COOH verbrennen. 



Als ungesattigte Verbindungen addieren 

 die Styrole leicht Wasserstoi'f. Hierbei gehen 

 sie in die entsprechenden gesattigten Benzole 

 iiber, deren kompliziertere Vertreter meist 

 erst auf diese Weise zuganglich geworden sind. 

 Der Verlauf der Reduktion ist aber nicht 

 immer glatt. So wirken zunachst verschie- 

 dene Reduktionmittels nicht in analoger 

 Weise. Ferner ist ein EinfluB der Stellung 

 der Doppelbindung unverkennbar. Fiir die 

 Reduktion mittels Na und C 2 H 5 (OH) liaben 

 sich dabfi bemerkenswerte RegelmaBigkeiten 

 ergeben. So sii.d Doppelbindungen in A 1 

 leicht reduzierbar, wahrend solche in A 2 

 widerstehen. Nicht reduzierbar ist aber die 

 Doppelbindung selbst in A 1 , wenn der Atoni- 

 komplex == C(CH 3 ), vorliegt, wie z. B. in 

 C 6 H 5 CH = C(CH 3 ) 2 . Im Gegensatz dazu ist 

 Triphenylathen, C 6 H S CH = C(C 6 H 6 ) 2 , glatt 

 reduzierbar, ein Zeichen fiir den spezifischen 

 EinfluB benachbarter Aryle. Von zwei Ae- 

 thylenbindungen wird nur die in A 1 redu- 

 ziert. Sind sie aber eiiiaiulerkoiijugiert(A l13 ). 

 dann findet Addition des H 2 in 1,4 Stellung 

 statt. Gleichzeitig bildet sich in A 2 eine 

 neue Doppelbindung, die nicht angreifbar ist: 



C 6 H 5 CH = CH CH = CHR _%. 

 C B H 5 CH 2 CH = CH CH 2 R. 



Die Addition von Halogen (Cl oder Br) 

 oder Halogenwasserstoff verlituft in manchen 

 Fallen glatt, in anderen wird aber nicht so 

 viel addiert, als der Zahl der Doppelbin- 



