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Toluolgruppe 



dungen entsprechen wiirde oder es entstehen 

 nur wenig bestandige Produkte. So verlieren 

 z. B. viele Bromanlagerungsverbindungen 

 spontan oder beim gelinden Erwarmen HBr 

 inul i^ehen dabei in bestandige Bromstyrole 

 iiber. Hierbei resultieren oi't Gemische 

 stereoisomerer Formen. 



Bemerkt sei, daB auch Stickoxyde addi- 

 tiiuii'll aufgenommen werden. Dabei liefern 

 Styrole C 6 H 5 CH = CHRschlieBlich Dioxime 

 von 1,2 Diketonen. 



Wichtig ist die Neigung der /\ 2 -Styrole 

 zum Uebergang in A ''Styrole. Es eri'olgt dies 

 z. B. unter dem EinflnB von iilkoholischcin 

 Kali oder Natriuniinethylat. Die resultieren- 

 den A 'Derivate haben hoheres spezifisches 

 Gewicht, hoheren Schmelzpunkt und stiir- 

 kere Lichtbrechung. 



Eine weitere Umlagerungsreaktion zeigen 

 die Styrole bei der Behandlung mit gelbem 

 HgO und Jod, der eventuell noch Einwirkung 

 von AgN0 3 nachfolgen muB. In erster Linic 

 kommt es hierbei zur Bildung von Jod- 

 hydrinen. Diese verlieren dann HJ und 

 gehen unter gleichzeitiger Wanderung von 

 Aryl in Aldehyde oder Ketone iiber. So 

 lief'ert z. B. Isobutenylbenzol Dimethyl- 

 phenylacetaldehyd: 



HJO 



Yorgang ganz erheblich. Im Gegensatz zum 

 ungesattigten Styrol, das leicht zwei Atome 

 Brom addiert , ist das Metastyrol ein ge- 

 sattigtes Produkt. AuBerdem hat es die 

 Bescnaffenheit eines Kolloids. Bei der 

 trockenen Destination regeneriert es quan- 

 titativ Styrol. Erhitzt man Styrol liingere 

 Zeit niit konzentrierter HC1 auf 170, so ent- 

 steht das fliissige Distyrol (C 8 H 8 ) , vom 

 ; Sdp. 312. Urspriinglich sah man das Pro- 

 dukt als niederes Polymeres des Styrols an. 

 Neuerdings konnte indes wahrscheinlich ge- 

 m ac lit werden, daB in ihm ein A '-Styrol, 

 niinilich, a,y-I)iphenyl-a-buten, C 8 HrCH = 

 CH C(C 6 H 5 )CH 3 , vorliegt. Das in der 

 Literatnr erwiihnte sogenannte feste Di- 

 styrol hat sich kiirzlieh mit Stilben (s. d.) 

 identil'izieren lassen. 



Styrolbromkl,C 6 H 5 CHBrCH.,Br,Fp.74bis 

 75,5, 'Sdp. 139 bis 141 (15 mm), Blattchen 

 oder Nadeln. 



Von Honiologen sind eine gauze Anzahl 

 bekannt, die Alkyl entweder im Kern oder 

 in der Seitenkette enthalten. Zu unter- 

 scheiden sind 3 Typen 



a) RC 6 H 4 .CH = CHo, z. B. m-Methyl- 

 styrol, C 6 H 4 (CH 3 )CH == CH,, Sdp. 164. 



b) C 6 H 5 CR = CH,. z. B. ^-Phenylpropen, 



C H 5 CH = C(CH 3 ) 2 



C 6 H 5 CH(OH)CJ(CH 3 ) 2 



Die Reaktion ist nicht vollig gekliirt. 

 Festgestellt ist aber, daB Phenyl weniger 

 beweglich ist als substituierte Phenyle, z. B. 

 Tolyl, ja selbst als Naphthyl. 



Die von der Theorie vorausgesehenen 

 rauniisomeren Styrole sind z. T. bekannt, 

 z. B. existiert das Stilben in zwei derartigen 

 Formen. 



Derivate der Styrole. Die Styrole 

 sind die Grundsubstanzen mancher \vichtiger 

 Verbindiingen, die als Produkte von Pl'lan- 

 zen nachgewiesen worden sind. Vor allem 

 sind die Sauerstoffderivate von Bedeutnng. 

 Beziiglich der in Betracht koinmenden Stofl'e 

 sei auf die unten befindliche Zusainmenstel- 

 huig verwiesen. 



A'-Styrole. 



1. Styrol, Phenylathen, Vinylbenzol, 

 C'sHgCH = CH 2 . Stark liehtbrechende aro- 

 matisch riechende Fliissigkeit Sdp. 144. 

 Unlflslidi in Wasser, loslich in Alkohol und 

 Aether. Hudet sich im Storax. Beim Auf- 

 bcwahron findet allmiihliche Polymerisation 

 zu sogcnanntem Metastyrol, (C S H 8 ) X , statt. 

 Licht oder Warine (200'') beschleunigen den 



C 6 H 5x 



= CH.,, Sdp. 158 bis 160. 



c) C 6 H 5 CH = CHR, z. B. Propenylbenzol, 

 C 6 H 5 CH == CHCHg, Sdp. 174 bis 175. 



R ist sehr variationsfahig; seine Einfiihr- 

 barkeit in den einen oder anderen Typ ist 

 bis Ci 4 H 29 festgestellt. 



Eint'iihrung eines zweiten Aryls kann in 

 zweifacher Weise geschehen 



T> C 6 H 5 CH = CHC 6 H 5 , sym- 

 C 6 H S CH = CH 2 \ metrisch (2 a) 



^(C 6 H 6 ) 2 C == CH 2 , uusym- 

 metrisch (2b). 



Derivate beider Grundformen sind in 

 grciBerer Zahl bekannt. Es geniigt kurze Be- 

 schreibung der beidenTv|>en selbst : 2a)Synnn. 

 Dipheuyliithen. Stilben, C 6 H S CH=CHC 6 H5, 

 entsteht auf sehr mannigtaltige Weise. Es 

 bildet groBe, monokline Tafelu vom Fp. 124 

 und ist leicht loslich in Aether und Benzol. 

 Sehr bestiindig gegen Hitze, zersetzt sich 

 erst bei Hellrotglut. Ein oliges Isostilben 

 wird dnrch Reduktion von Diphcnylacetylen 

 (Tolan) mit Zinkstaiib und Alkohol erhaltcn 

 (Sdp. 142 bis 143 bei 21 mm). Bei Belichtung 

 regeneriert es das gewolmliclie Stilben. Die 

 Aethylenwasserstoffatome des Stilbens sind 

 durch Cl oder Br ersetzbar. Die Monohalogen- 

 stilbene sind wegen ihres Aut'tretens in je 

 zwei stereoisomeren Formen von Bcdeutuug: 



Chlorstilben, CJI 6 CC1 = CIir,Il s , <;) fliissig |J) Fp. 64. 



Bromstilben, C,H,CBr = CHC s H B ) fliissig p') Fp. 31. 



Auch Di-o-Nitrostilben und Di-p-Xitrostilben siml hi den beiden . stereoisomeren Fonncn 

 erhiiltlii-h: 



